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中华人民共和国国家标准森林土壤全 钾、全钠的测定UDC 6 3 4.0.1 1 4 :臼 1.4 2 3G B 7 8 7 4-8 7De t e r m Mo t i o n o f t o t a l p o t a s s i u m e n dt o t a l s o d i u m I n f o r e s t s o i l本标准适用于森林土 坡与 粘粒矿质全量分析中钾、钠 的测定。火焰光度法 1.1 方法要点 利用 氢氟酸一 高 氯酸溶液消 煮土 壤样 品，能使 土壤 样品中的 钾、钠矿 物分 解成钙、镁、钾、钠、锰、铝等的高抓酸盐类，用盐酸溶解残渣，成为 河溶性的抓化物，制成钾、钠的待测液，然后应用火焰光度计法测定钾和钠.1.2 试剂 1.2.1 0,1 m o l/L 硫酸铝溶液:称取3 4 9 无水硫酸铝或6 6 9 硫酸铝 C A I,(S o,),1 8 H 2 0)溶于 水中，稀释至 1 L。1.2.2 氧化钠 标准 溶液:准 确 称取1.8 8 5 9 9 预先 在1 0 5 0C 烘过4 一6 h 的抓 化钠(分析 纯)溶于 水中，定容至1 L，摇匀，即得浓度为1 0 0 0 P P m 的氧化钠(N a 2 O)标准溶液。1.2.3 氧化钾标准溶液:准确称取1.5 8 2 9 8 抓化钾(分析纯，预先在1 0 5 C 烘4 一6 h)溶于水中，定容至1 L，摇匀，即成浓度为1 0 0 0 P p m 的氧化钾(K 2 0)标准溶液。将上 述I O O O p p m 的氧化钠和氧化钾标准溶液等体积混在一起，即得5 0 0 p p-的氧化钠和氧化钾混合溶液，贮于塑料瓶中。应用时配成5,1 0,2 0,3 0,5 0,7 0 p p m 的混合氧 化钠和氧化钾标 准系列 溶液。各个溶液里应加人相应的硫酸铝溶液使其同待测液条件一致。1.2.4 6 0%高撅酸(分析纯)。1.2.5 3 0%氢氟酸(分析纯)。1.3 主要仪器 铂增锅(或铂皿)，塑料量筒;塑料洗瓶。1 二 浦定步骤 1.4.1 钾、钠待测液 的制 备:称取0.3 9(精确到0.0 0 0 1 g)通过0.1 m m 筛孔的土壤样品，置于3 0 m I铂 柑 祸(或 V I M)内，稍加数滴水润 湿样品。加入5 m 1 6 0%高氛酸溶液，再加人5 m l 氢氟酸溶液。小L,摇 动，使之均匀混合。将增竭放在电炉上低温加热，使氢氟酸与样品充分作用，并防止其迅速挥发或溅失。待高抓酸冒白烟时，取下增竭稍冷，再加 5 m l 氢氟酸，继续加热消煮，并蒸发至近干。取下柑 A再加3 m.高 抓酸，继 续蒸干驱除多 余氢氟酸，并 慢慢加 温蒸煮 至有少量白 烟冒出 为止，基本除去多余的高抓酸。以4 M I 2 m o l/L 盐酸加人盛有消煮残渣的增坍内，置电炉上低 温加热，使残渣溶解。然后全部洗人1 0 0 m 1 量瓶中，定容，摇匀备用。1.4.2测 定:吸 取5 一 i o m l 上 述待 测 液 于2 5 m 量 瓶 内，加2 一3 m 1 0.l m o l/L 硫 酸 铝 或 氯 化铝 定容，用火焰光度计进行测定。1.4.8 T-作曲 线的绘制:0,5,1 0,2 0,3 0,5 0,7 0 p p m 氧化钾、氧化钠标准系列溶液同样加人硫酸铝后定容，在火焰光度计上分别比色测定，分别绘制氧化钾和氧化钠的工作曲 线。1.5 结果计算国家标准局i1一 韶-0 4 批准1 9 8 8-0 1 一 0 1 实施G B 7 8 7 4-8 7K2 0(或Na,O)(%)cXV xt s=x m x 1 1 1 01 0 0 .。(1)式中:一由氧化钾(氧化钠)工作曲线上查得的氧化钾(氧化钠)的p p m 数，V-测读液体积.2 5 m1 si s 分取倍数，i s消煮待测液定容体积(M I)测定时吸取待测液体积(m l)1 0 05 一 1 0，用 烘千土样品质量，9;l o 将微克换算成克的除数。1.6 允许偏差 按G B 7 8 7 3-8 7 森林土 壤矿质全量(二氧化硅、铁、铝、钦、锰、钙、.镁、磷)分析 方法表1 的规定。注:土坡样品应先加高抓酸，再加氢报酸。若先加氢鬼酸，由于它易与样品激烈作用，会引起溅失。待测液 中不能有氮离子 存在，否则 影响测定结果。因此，当 第二次加高抓酸时，应沿柑塌四壁 加人，以洗净柑 塌壁上可能存在的撅离子。在测定钾、钠时所用的试剂尽可能少 接触玻璃器皿，特别是软质玻璃，以防止玻璃器皿上的杂质进人待 侧液中。若待测液因某些原因一时不能测定时，应将其保存在塑料瓶中。消化完全的标准是当第二次加入氢报酸后，在高抓酸刚冒白 烟时，柑竭内容物应清晰见底。若有沉淀物，应再加氢报酸一 高氮酸重 新处理。如果只需测定钾，也可吸取1 0 m 1 脱硅后的系统分析待测液.用水定容到2 5 m 1，直接在火焰光度计上 测定。氧化钾标准系列溶液必须另配，内需含有相同数最 的抓化钠和盐酸，加以内消。之 四苯.钠质t法 2.1 方法要点 四苯硼钠与钾离子反应，生成溶解度很小的晶形四苯翻钾白色沉淀。反应式如下:N a B(C,H5);+K带=吕.=K(B(C6 H,)。l+N a (四苯硼钠)(四苯硼钾)可在室温下于盐酸的稀溶液中进行沉淀，干扰离子较少(通常只有钱离子和银离子发生干扰，且易消除)，沉 淀 颗粒较 粗，便于过滤。沉淀酸 度以0.1 m o l/L 为 宜。四苯翻钾 的白色沉淀，在1 3 0-C 温度下烘干(四苯翻铁在1 3 0 时升华)，称其质量测定即可。但是，如有钱盐 存在时，对酸 溶法来说必须 加碱煮沸去氨，否则 会使 结果偏高，采 用碱熔 法可以 不 考 虑钱盐问题。么2 试剂 2.2.1 1%盐酸溶液:1 ml 浓盐酸稀释至l o o m.2.2.2 6 m o l/L 盐酸溶液:浓盐酸加水等体积混合。2.2.3 1 0%氢氧化钠溶液:l o g 氢氧化钠溶于水，稀释至1 0 0 m l。2.2.4 3%四苯 硼钠沉 淀剂:取3 8 四苯硼 钠溶于8 0 m 1 水中，加人l 9 新鲜氢氧 化铝，用 力搅 动1m i n，放置几分钟，用紧密滤纸过滤，必要时进行二次过薄，清液用无钾的氢氧 化钠溶液调至p H 8 左右，加水稀释 至1 0 0 m l，存于 暗处。如日 久变浊 须重 新过滤。2.2.5 洗涤剂:将上述四苯翻钠沉淀剂用水稀释3 0 倍。2.2.6 0.2%2,6 一 二硝基酚指示剂:称0.2 B 2.6 一 二硝基酚溶于l o o m 水中。2.3 仪器 玻璃漏斗式和增涡式滤器(3 一5 号砂芯漏斗和砂芯增涡);质量法减压抽气过滤装置;抽气瓶(5 0 0 一1 0 0 0 m 1);带针头的J O m l 注射器.真空泵 或玻璃球形抽气管。2.4 测定步 骤 2 3 6G B 7 8 7 4 一.7 2.4.1 吸取5 一l o m l(含钾最1 一5 m g)上 述氢报酸一 高抓酸消煮待测液于5 0-1 烧杯中，加1 0 7左右l o m o l/L 氢氧化钠溶液(加热燕干)，以除去氨离子的干扰。冷却后用 水稀释至2 5 m l，加 1 滴0.2%2.6 一 二硝基酚指示剂，用1 0%氢氧化钠调至淡 黄色，然后用 1%盐酸调至无色，再加5 滴6 m o l/L 盐酸、2.5 ml 3%四苯砚钠，不断搅动，放置5 一l o m i m 2.4.2 将四苯翻钠白色沉淀用洗涤剂洗人预先称至 恒定质量的玻璃柑塌式滤器中进行 减压抽气过滤，再用洗涤剂洗 烧杯内 壁、增场 壁或漏斗壁及沉 淀，仔 细洗 涤3 次，每次2 一3 m l，再用 水洗3 次，每次2 3 m l,毖干后，在1 3 0 的供箱中洪干，保持3 0 m i t 4称至恒定质量。2.8 结果 计林K,O(0/)一 (m,-m o)x 0.10 9 1 x ts x 1.20 5 x 100 m一(2)式中:。空柑 锅质胜，-;，:增锅加四苯翻钾质量，9 t 0.1 0 9 1 由四苯翻钾 换算为钾的系数，i s 分取倍数，t:二 消煮待测 液定容体积(M I)侧 定时吸 取待测液 体积(m l)1 0 0二 5 一 1 0 s m-烘干土样品质量，9。1.2 0 5 钾换算为氧化钾的系数。2.8 允许偏差 按G B 7 8 7 3-8 7 表1 的规定。注:本法测定钾的含且范围为1 5 m g,所以在沉淀时待测液的体积尽可能小些(必要时可浓缩)。例如，2 m g 钾沉淀时待测液的体积为I O m l,5 m g 钾沉淀时待测液的体积为2 5 m l。氨对测定有干扰.在室内不得放置和开启氮水。另 外，在强酸性介质中四苯翻离子 B(C,H,),一 较 易分解(但对形成的四苯翻钾沉淀无影响)，因此，如果应用沁液侧定过剩的四苯翻钠是不适宜的。由 于 氢 氧 化 钠 碱 熔 法 在 银 柑 塌 中 进行，使 待 测 液 中 溶 解 少 最 的 银 离 子，但银 离 子 的 于 扰 只 要 加 数 滴1-1 盐 酸沉淀后即能消 除。其他如汞、物、艳和钻等禽子在酸性溶液中的干抚问题，由于这些元素在上壤样品 中的含量 极少，可以不必考虑。在消化后 的溶液中去 权时，必须待溶液充分冷却后慢慢加人氢氧化钠，防止强酸与强碱剧烈反应使溶液喷 溅造成损失。加四苯翻钠沉淀剂时，速度要缓慢犷 边加边搅动，使形成颗粒较粗的四苯砚钾沉淀，沉淀剂的用U要大于 理论 值的1.5-2 倍为宜。四苯翻钾沉淀放置的时间.一般以5 一i o m i n 为宜.如待测液含有大量钠盐而用质最法测定，钾和钠的克分子比大于1-3 0 0 时，会使结果略为偏高，然而增加 待沉 淀 溶 液 的 体 积 可 以 减 少正 误差。例 如，钾:钠 分 子 比 为1,1 0 0 0,含 钾2 m 确待 测 液 体积为 2 0 m 1,其 误爱为6.5%一 6.7%，而同样条件将溶液稀释为5 0 m l，则误差为1.4%一1.7。匀 四笨.钠容t法 盆.1 方法要点 首先 将四 苯 硼 钾 沉 淀(沉 淀 方 法 同 四 苯 翻 钠质 量 法)，再用5 0丙 酮 水溶 液溶 解。以 铬 酸钾为 指示剂，在氢氧化铝固体试剂 的共存下，用标准硝酸银滴定，由 于生成的四苯硼银沉淀比生成的铬酸银沉淀所 需的银离 子浓度 要小 得多，因此，在滴定过 程中，四 苯确银 应首先沉淀，当 沉淀 完全后，才能 开始生成砖红色的铬酸银沉淀(即分级沉淀)，此时溶液刚一出现淡红色即达终点。3.2 试剂 5.2.1 O.O l 0 0 m o l/L 硝酸银标准溶液:称取1.6 9 8 7 8 硝酸银溶于1 0 0 m I 水中，然后 定容到 I L，摇匀贮于 棕色试剂 瓶中，必要 时其浓度可用 氮化钠标准溶 液标 定(标定方法与 滴 定氯离子 相同)。8.2.2 0.5%铬酸钾水溶液。2 3 7GB 7 8 7 4-8 73.2.3 氢氧化铝(固体，化学纯)3.2.4 0.5 m o l/L 碳酸氢钠溶液:称4 2 9 碳酸氢钠溶于8 0 0 m I 水中，以0.5 mo l/L 氢氧化钠调p H至8.5，洗人I L量瓶中，定容至刻度，贮存于塑料试剂瓶中。3.2.5 丙酮(分析纯)。3.2.8 其他试剂同四苯硼钠质量法。3.3 仪器 (3 一5 号)2 0-1 玻璃漏斗式砂芯滤器;塑料柑祸。真空泵.注射器等。3.4 浦定步.3.4.1 待m 的制备，与四苯翻钠质量法待测液的制备相同。3.4.2 四苯硼钾沉淀的制备:与四苯翻钠质量法相同。3.4.3 四苯硼钾沉淀的溶解和滴定:将玻璃漏斗式砂芯滤器连同胶塞一并放在另一干净 的锥形瓶上。用 带注射 针的注射 器 抽取l o m】丙酮，每次2 m l 冲洗 过滤 器 的内壁四周，小 心摇 动，使内 壁及 底部的沉淀完全溶解，如此操作4 一5 次，最后用l o m l 水，分3 一4 次洗涤滤器。3.4.4 溶解于2 5 0 m I 锥形瓶中的待测液，其中丙酮浓度应保持为5 0%水