bz001009564.pdf

G B 9 5 5 6-1 9 9 9前台 本标准是在原 G B 9 5 5 6-1 9 8 8 辛硫磷原药 的基础上，根据行业标准 H G/T 2 4 6 7.1-1 9 9 6 农药原药产品标准编写规范，进行修订的。本标准修订的要点如下:1.将原标准划分产品的两个等级(一等品、合格品)修订为三个等级(优等品、一等品和合格品)2.在最后一章，增加了有关“安全”和“保证期”的内容。本标准自实施之日起，代替G B 9 5 5 6-1 9 8 8,本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部沈阳化工研究院归口。本标准由天津农药股份有限公司负责起草，山东鲁南农药股份有限公司参加起草。本标准主要起草人:谢冉祥、兰永乐、沈菊生、苗天增、魏春霞、刘棠林、李德宗。本标准于 1 9 8 8 年 6月首次发布。中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准9 5 5 6 一 1 9 9 9GB储辛 硫 磷 原 药GB 9 55 6-1 98 8Ph o x i m t e c h n i c a l辛硫磷原药的其他名称、结构式和基本物化参数如下:I S O通用名称:P h o x i m商品名称:辛硫磷C I P A C数字代号:3 6 4化学名称:01 0 二乙基一 O-a-氛基苯叉胺基硫逐磷酸醋结 构 式:C,H,O景 1ICNP-戒 一 N今气一夕 决 /、一户 C,H,O 实验式:C,H,N,O,P S 相对分子质量:2 9 8.3 0(按 1 9 9 5 年国际相对原子质量计)生物活性:杀虫 熔点:5.6 C 沸点:1 0 2 C/1.3 3 3 P a(有分解)蒸气压:6.7 X1 0-P a(2 0 0C)溶解度:2 0 时，在水中的溶解度为7 m g/L。可溶于醇类、酮类、芳香烃，较少溶于石油醚 稳定性:对光敏感，燕馏时分解。对水和酸性介质较稳定。在室温，p H=1 1.6时，其半衰期为1 7 0 mi n;p H=7时，其半衰期为7 0 0 h,1 范 围本标准规定了辛硫磷原药的要求，试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由辛硫磷及其生产中产生的杂质组成的辛硫磷原药。2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方都应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G B 1 9 0-1 9 9 0 危险货物包装标志 G B 1 9 1-1 9 9 0 包装储运图示标志 G B/T 6 0 1-1 9 8 8 化学试剂滴定分析 容量分析)用标准溶液的制备 G B/T 1 6 0 0-1 9 7 9(1 9 8 9)农药水分测定方法 G B/T 1 6 0 4-1 9 9 5 商品农药验收规则 G B/T 1 6 0 5-1 9 7 9 09 8 9)商品农药采样方法 G B 3 7 9 6-1 9 8 3 农药包装通则国家质f技术监怪局 1 9 9 9 一 0 2 一 1 1 批准1 9 9 9 一 1 0 一 0 1 实施G B 9 5 5 6 一 1 9 9 93 要 求3 门外观:辛硫磷原药为浅黄至红棕色油状液体。12 辛硫磷原药应符合表 1 要求 表 1 辛硫磷原药控制项 目指标项目指标优等品一等品合格品辛硫磷含量，%)9 1.08 7.08 0.0酸度(以H多0 计)，%(0.10.30.4水分，%G0.10.50.8氯化物 以(C 邢月),P S C 1 计，%簇0.51.01.5注:抓化物为抽检项 目，正常生产时每 3 个月至少检验一次.4 试验方法4 门抽样 按照G B 1 6 0 5 中“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量一般应不少于2 5 0 m 工。4.2 鉴别试验 当用规定的试验方法对有效成分的鉴别有疑时，至少要用另外一种有效的方法进行鉴别。本鉴别试验可与辛硫磷含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某一色谱峰的保留时间与标样溶液中辛硫磷色谱峰的保留时间，其相对差值应在 1.5%以内。另外一种有效的鉴别方法是红外光谱法;试样与标样的红外光谱图，应没有明显的差异。4.3 辛硫磷含量的测定4.3.1 方法提要 采用反相高效液相色谱外标法。试样用甲醇溶解，以甲醇+水为流动相，使用Y WG-C H(C,)为填充物的不锈钢柱和紫外检测器，对试样中辛硫磷进行高效液相色谱分离和测定。4.3.2 试剂和溶液 甲醇;辛硫磷标样:已知含量，)9 9.o%.4.3.3 仪器 高效液相色谱仪:具 2 5 4 n m波长紫外检测器;色谱数据处理机;色谱柱:1 5 0 m mX4.6 m m(i d)不锈钢柱，内装Y WG-C H(C,8)填充物,1 0 K m;定量进样阀:1 0 K L;微量进样器:5 o p L o4.3.4 高效液相色谱操作条件 流动相:甲醇十水=7 5+2 5(v/v);流量:1 ml,/m i n;柱温:室温(变化应在士2 C以内);检测波长:2 5 4 n m;进样体积:1 0 u L;58 9G B 9 5 5 6 一 1 9 9 9保留时间:辛硫磷约 6 m i n a 工 一辛硫磷;其他为未知物图 1 辛硫磷原药液相色谱图 上述操作参数是典型的，可根据仪器特点对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。4.3.5 测定步骤 a)标样溶液的配制 称取辛硫磷标样约。.1 以精确至0.0 0 0 2 g),置于2 5 m L容量瓶中，用甲醉稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取 2 mL此溶液，置于 5 0 mL容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀 b)试样溶液的配制 称取约含。.1 g(精确至。.0 0 0 2 g)辛硫磷的试样，置于2 5 m L容量瓶中，用甲醉稀释至刻度，摇匀。用同一支移液管吸取 2 m L此溶液，置于5 0 mL容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀。c)测定 在 4.3.4 条操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值，待相邻两针的响应值变化小于1%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.6 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中辛硫磷的峰面积分别进行平均。辛硫磷质量百分含量x，按式(1)计算:X1 .。(1)式中:A一 一标样溶液中，辛硫磷峰面积的平均值;A,试样溶液中，辛硫磷峰面积的平均值;M l 一 一 辛硫磷标样的质量，9;、2 试样的质量，9;P标样中辛硫磷的质量百分含量。4.3.7 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于 1.2%。4.4 酸度的测定4.4.1 试剂和溶液 9 5%乙醇;G B 9 5 5 6 一 1 9 9 9 氢氧化钠标准滴定溶液;c(N a O H)一。.0 2 m o l/L，按G B/T 6 0 1的规定配制;混合指示液:I g/L的甲基红乙醇溶液+I g 八 一 的嗅甲酚绿乙醇溶液=1 十5(V/V),4.4.2 测定步骤 称取试样 2-5 g(精确至。.0 0 2 g)，置于一个2 5 0 m L锥形瓶中，加入5 0 m L 9 5%乙醇，振摇使试样溶解，加人2 m l混合指示液，用氢氧化钠标准溶液滴定至试液变为浅绿色为终点。同时作空白测定4.4.3 计算 以质量百分数表示的酸度 X,，按式(2)计算:X y-c(V,-V o)一 x 0.0 4 9 x 1 0 0m一 价 一 (2)式中:。氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mo t/L;V一 一 滴定试样溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;V o 滴定空白溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，m1.;m试样的质量，9;0.0 4 9 与 1.0 0 m L氢氧化钠标准滴定溶液 c(N a O H)=1.0 0 0 mo l/L 相当的以克表示的硫酸的 质量。如试液颜色较深，用指示液难以指示终点时，可采用电位滴定法测定。4.4.4 允许差 两次平行测定结果之相对差，应不大于5 0 0 0,4.5 水分的测定4.5 门测定 按G B/T 1 6 0 0中的卡尔 费休法进行测定。允许使用精度相当的微量水分测定仪进行测定。4.5.2 允许差 两次平行测定结果之相对差，应不大于3 0 o o e4.6 氯化物的测定4.6.1 方法提要 样品经饱和硫酸钠溶液洗涤除去游离氯后，用碱分解氯化物。然后按伏尔哈德法定氯，从而计算出氯化物含量。4.6.2 试剂和溶液 甲醇;乙醚;邻苯二甲酸二丁酗;氢氧化钠甲醇溶液;c(N a O H)=2 m o l/L;过氧化氢(双氧水):3 0%和5%溶液;硝酸:1+1 溶液(V/V);高锰酸钾:饱和溶液;硫酸钠:饱和溶液;铁钱钒,1 0%溶液;硝酸银标准滴定溶液:c(A g N O,)=0.0 5 m o l/I;硫氰酸钱标准滴定溶液:c(N H,G N S)=0.0 5 m o l/L,4.6.3 操作步骤 称取试样。.6-0.8 g(精确至0.0 0 2 g)，置于1 2 5 m L分液漏斗中，加人 1 0 m L乙醚，每次用2 0 mL饱和硫酸钠溶液洗涤四次后，将乙醚层放人 2 4 号标准口的5 0 0 mL锥形瓶中，分液漏斗每次用 5 mL甲醇洗涤三次，洗涤液放人锥形瓶中。然后加人 2 0 mL氢氧化钠甲醇溶液和2 5 m L 3 0%双氧水，摇匀，装G B 9 5 5 6 一 1 9 9 9好回流冷凝器，在室温下反应约5 m m，在8 5 C水浴中回流1 5 m i n，取下冷却后加人4 0 m L(1+1)硝酸，在冷却下慢慢加人 6 0 mL饱和高锰酸钾溶液，放置0.5 h(如已褪色，应适当补加高锰酸钾)，用 5%双氧水滴加至高锰酸钾刚好褪色。然后加人 5 mL铁钱钒和5 m L邻苯二甲酸二丁醋，同时准确加人 1 0 mL硝酸银标准滴定溶液，在摇动下用硫氰酸钱标准滴定溶液滴定至溶液呈砖红色不褪为终点。4.6.式 中4 计算试样中氯化物百分含量 X，按式(3)计算:X:一竺 里 止-c,V,)X 0.7 丝6 X 1 0 0二“。(3):C 亡V,-V 刀0.1 8 8 64.6.5硝酸银标准滴定溶液的浓度，m o l/L;硫氰酸钱标准滴定溶液的浓度，m o l/I;加人硝酸银标准滴定溶液的体积，mL;消耗硫氰酸钱标准滴定溶液的体积，mL;样品称样量，9;与 1.0 0 mL硝酸银标准滴定溶液 c(A g N 03)=1.0 0 0 m o l/L 相当的以克表示的 (C 2 H5 0)2 P S C I 质量。允许差 两次平行测定结果的相对差，应不大于3 0 0 0 047 产品的检验与验收应符合 G B/T 1 6 0 4中的有关规定。极限数值处理，采用修约值比较法5 标志、标签、包装、贮运5.1 辛硫磷原药的标志、标签和包装，应符合G B 3 7 9 6中的有关规定，作为商品流通的辛硫磷原药，还应有商标和生产许可证号(化工部批准文号)。5.2 辛硫磷原药应用清洁、干燥、坚固和内 涂保护层的铁桶包装，每桶净重为2 0 0 k g,5.3 每一批包装桶上都应涂刷牢固的标志:生产厂名称、产品名称、商标、厂址、生产批号、净重和本标准的编号并按G B 1 9 0,G B 1 9 1 的规定，注明“有毒”、“易燃”、“不可倒置”等贮存、运输标志。5.4 每一批包装好的原药都应附有质量保证书，保证书内容包括:生产厂名称、产品名称、生产批号、出厂日期、净重、产品质量符合本标准的要求和本标准编号。5.5 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合G B 3 7 9 6 中的有关规定。5.6 包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.7 贮运时严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人5.8 安全:在使用说明书或包装容器上，除有相应的毒性标志外，还应有毒性说明、使用注意事项、解毒方法和抢救措施等。辛硫磷是一种抑制胆碱醋酶的有机磷杀虫剂，吞噬或吸人均会中毒。它还可通过皮肤渗人。使用本品应戴防护手套