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G B 7 7 4 6一1 9 9 7前合 本标准优等品和一等品技术指标等同采用俄罗斯国家标准1 O C P 1 4 0 2 2-8 8(无水氟化氢技术条件，达到国际先进水平，试验方法中水分测定等效采用I S O 3 7 0 0:1 9 8 0 工业无水氟化氢水含量的测定一 一 电导法):氟硅酸含量测定等效采用I S O 3 7 0 1:1 9 7 6 工业无水氟化氢六氟硅酸含量的测定一还原硅铝酸盐光度法;二氧化硫含量测定等效采用I S O 3 7 0 2:1 9 7 6 工业无水氟化氢二氧化硫含量的测定碘量法;不挥发酸含量测定等同采用 I S O 3 1 3 8:1 9 7 4 工业无水氟化氢一一不挥发酸含量的测定滴定法 。与俄罗斯国家标准的主要技术差异如下:俄罗斯国家标准 F O C I 1 4 0 2 2-8 8 设两个级别，本标准根据生产实际和用户需要设三个等级，增加了 合格品等级 本标准与原国标的主要技术差异如下:1)将原国标的优级改为优等品，一级改为一等品，增加合格品等级 2)优等品和一等品技术指标等同采用俄罗斯国家标准，合格品技术指标根据生产实际和用户需要确定 3)氟硅酸含量的测定，加氯化钠后蒸发除去氟干扰，其余测定步骤同I S O 3 7 0 1:1 9 7 6.本标准自生效之日起，同时代替G B 7 7 4 6-8 7 和G B/T 7 7 4 7.1-G B/T 7 7 4 7.4-8 7,本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部天津化工研究院归口。本标准起草单位:化学工业部天津化工研究院、济南化工厂、浙江莹光化工有限公司、浙江省永康市化工总公司、江苏省射阳氛化工总厂、包头第一化工厂和上海氛碱公司电化厂。本标准主要起草人:苏培基、齐恩辉、王大愕、朱荣忠、于九菊、仇建、陈如风。本标准于 1 9 8 7 年 5 月首次发布 本标准委托化工部无机盐产品标准化技术归口单位负责解释。中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准工 业 无 水 氟 化 氢G B 7 7 4 6 一 1 9 9 7A n h y d r o u s h y d r o g e n代替 G B 7 7 4 6-8 7GB/T 7 7 4 7.1-7 7 4 7.4-8 7f l u o r i d e f o r i n d u s t r i a l u s e1 范 围 本标准规定了工业无水氟化氢的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于无水氟化氢 无水氟化氢主要用于制取氟化剂、氟卤烷烃和试剂氢氟酸及其他含氟产品等。分子式:HF 相对分子质量:2 0.0 0 6按 1 9 9 3 年国际相对原子质量)沸点:1 9.5 C2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G R1 9 0-9 0 佑阶货物句装标念G B/T 6 0 1-8 8G B/T 6 0 2-8 8G B/T 6 0 3-8 8G B/T 1 2 5 0-8 9G B/T 6 6 7 8-8 6GB/T 6 6 8 2-9 2化学试剂化学试剂化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备杂质测定用标准溶液的制备(n e q I S O 6 3 5 3-1:1 9 8 2)试验方法中所用制剂及制品的制备(n e q I S O 6 3 5 3-1:1 9 8 2)极限数值的表示方法和判定方法化工产品采样总则分析实验室用水规格和试验方法(e q v I S O 3 6 9 6:1 9 8 7)3 要求3.1 外观:在低温或在一定压力下是一种无色透明的液体，具有强烈的刺激气味，在空气中发烟。3.2 工业无水氟化氢应符合表 1 要求:表 1 要求肠项目指标优等品一等品合格品氟化氢含量妻9 9.9 59 9.9 09 9.7 0水分镇0.0 30.0 60.1 0氟硅酸含量簇0.0 1 00.0 2 00.0 5 0二氧化硫含量簇0.0 0 70.01 50.0 3 0不挥发酸(以H,S O;计)含量簇0.0 0 50.0 2 00.0 5 0国家技术监督局1 9 9 7 一 0 6 一 2 4批准1 9 9 8 一 0 1 一 0 1 实施G B 7 7 4 6 一 1 9 9 74 试验方法 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和G B/T 6 6 8 2中规定的三级水。试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按G B/T 6 0 1,G B/T 6 0 2,G B/T 6 0 3 的规定制备。4.1 氟化氢含量的计算 以质量百分数表示的氟化氢含量(x)按式(1)计算:X o=1 0 0-(X,+X+X3+X,)(1)式中:X;水分，%;X:一氟硅酸含量，%;X 3 一一二氧化硫含量，%;X,-一一 不挥发酸(以 H,S O;计)含量，%。4.2 水分的测定4.2 门方法提要 使用封闭流动式电导池，测得无水氟化氢的电导率，再从测定无水氟化氢水分的工作曲线上查得相应的水分。4.2.2 试剂和材料4.2.2 门A化钾标准溶液:c(K C I)二。1 0 0 O m o l/L。称取在5 0 0-6 0 0 C灼烧至恒重的7.4 5 5 g氯化钾，溶于水，移人 1 O O O m L容量瓶中，稀释至刻度。4.2.2.2 氯化钾标准溶液:c(K C I)二0.0 1 0 O m o l/L。移取 1 0 0 m L抓化钾标准溶液(4.2.2.1)，置于1 O O O m l 一 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液临用时制备。4.2.3 仪器、设备4.2.3.1 电导池:用内径 2 0 m m聚乙烯管或聚四氟乙烯管制作的，在管中装有两个光滑的棒状金或铂电极，间距为 l O O mm，直径为 2.O m m(见图 1).00代21 一试样人口汉一塑料焊接支撑;3 3 z-塑料焊接固定铂电极 4-塑料焊接试样出口毛细管 5-带聚乙烯套管的温度计 图 1 电导池4.2.3.2 电导仪:测量范围0 -1 0 0 m s/c mG s 7 7 4 6 一 1 9 9 74.2.3.3 聚乙烯瓶:容积 S O O mL，带有气液相管。4.2.3.4 温度计:分度值。.1 C,测量范围一 一 室温，温度计用聚四氟乙烯包住，以防氟化氢的腐蚀。4.2.3.5 注射针头:4 号或 5 号医用针头口4.2.4 电导池常数的测定 将电导池仔细地在干燥的热气流中干燥好，再注人所需浓度的氯化钾标准溶液(先冲洗2-3 次)，然后把电导池电极与电导仪相连接，电导池上口插入水银温度计，同时测量电导池内溶液的电导值及温度，重复测量 5次以上，取测量平均值作为氯化钾标准溶液的电导值及温度，并由表 2 查出上述温度下氯化钾标准溶液的电导率。表 2 氯化钾标准溶液的电导率一*4*,S/cmc C KC U=O.1 0 0 O mo 1/Lc KC U=0.0 1 0 O mo l/I温度，C一一一 一 互1 01 11 21 31 41 51 61 71 81 92 02 12 22 3242 52 6 2 7 2 8 2 9 3 00.0 0 9 3 30.0 0 9 5 60.0 0 9 7 90.0 1 0 0 20.0 1 0 2 50.0 1 0 4 80.0 1 0 7 20.0 1 0 9 50.0 1 1 1 90.0 1 1 4 30.0 1 1 6 70.0 1 1 9 10.0 1 2 1 50.0 1 2 3 90.0 1 2 6 4 0.0 1 2 8 8 0 0 1 3 1 3 0.0 1 3 3 7 0.0 1 3 6 2 0.0 1 3 8 7 0.0 1 4 1 20.0 0 1 0 2 00.0 0 1 0 4 50.0 0 1 0 7 00.0 0 1 0 9 50.0 0 1 1 2 10.0 0 1 1 4 70.0 0 1 1 7 30.0 0 1 1 9 90.0 0 1 2 2 50.0 0 1 2 5 10.0 0 1 2 7 80.0 0 1 3 0 50.0 0 1 3 3 20.0 0 1 3 5 90.0 0 1 3 8 60.0 0 1 4 1 30.0 0 1 4 4 10.0 0 1 4 6 80.0 0 1 4 9 6 0.0 0 1 5 2 4 0.0 0 1 5 5 2 电导池常数Q按式(2)计算:Q=K/G ，(2)式中:K-一 在给定温度下抓化钾标准溶液的电导率，S/c m s G 测得氯化钾标准溶液的电导值，5。电导池常数三个月检查一次。42.5 分析步骤4.2.5 门本底样本的选取 选取水分低及杂质较少的瓶装无水氟化氢作为本底样本。4.2.5.2 工作曲线的绘制向已知电导值的本底样本中，准确计量添加水，制备无水氟化氢中水分为。.0 1 肠-0.0 6%的系列标样，在规定温度下(推荐1 0 c)测其电导值。用外推法推定无水氟化氢本底样本中水分的百分含量。以本底样本和各次定量添加水的总百分含量为横坐标，相应的电导率为纵坐标，绘制工作曲线。4.2-5.3 测定G s 7 7 4 6一1 9 9 7 将处理干净干燥的电导池置于通风橱内或通风 良好的场所的固定架上，用带聚乙烯管的螺帽接头，将钢瓶或槽罐的液相管与电导池连接好，同时把温度计和电导池连接好，而后小心缓慢地打开钢瓶或槽罐的液相阀门，使试样冲洗测定系统至稳定，关闭阀门。测定装置示意图见图 2。待温度升到与工作曲线绘制时的相同温度(误差不超过士0.5 C)时测量其电导值，该电导值乘以电导池常数即为该试样的电导率。由_ L 作曲线上查出被检样品的水分百分含量(x,试样钢瓶;2 一螺帽接头;3 一连接铜管;4 一连接聚乙烯管;5-一 电导池;s.7-测定导线;8 一冲洗管道系统废酸收集瓶;9 一电导仪;1 0-带聚乙烯套管的温度计 图 2 电导法测定水分流程示意图4.2.6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.0 0 5 环。4.3 氟硅酸含量的测定4.3.1 方法提要 氟硅酸与氯化钠生成氟硅酸钠，蒸发除去氟化氢。在弱酸性介质中和能抑制氟干扰的硼酸存在下，硅酸盐与铝酸铰反应形成硅钥杂多酸(黄色)。再加。(1/2 H 2 S 0 4)约 9 m o l/L硫酸溶液和草酸溶液，以排除磷酸盐的干扰，随后，将硅铂杂多酸选择还原。在波长7 9 5 n-处测量蓝色络合物的吸光度4.3.2 试剂和材料4.3.2.1 氯化钠溶液:l o g/L o4.3.2.2 硫酸溶液:c(1/2 H I S 0 4)约9 m o l/L,4.3.2.3 盐酸溶液:c(H C 1)约2 m o l/L4.3.2.4 硼酸溶液 4 0 g/l。4.3.2.5 草酸溶液:l o o g/L o4.3.2.6 铝酸钱溶液 l o o g/l(当溶液出现沉淀时需重新配制)。4.3.2.7 还原液4.3.2.7.1 将7 g 无水亚硫酸钠溶于5 0 m L水中，加 1.5 g l-氨基一 2 蔡酚-4-磺酸溶解;4.3.2.7.2 将9 0 g 偏重亚硫酸钠溶于9 0 0 m L 水中;4.3.2.7.3 混合 4.3.2.7.1 条和 4.3.2.7.2 条两种溶液并稀释至 1 O O O mL，必要时过滤，置溶液于冷 暗处，避免阳光直接照射，使用期限不超过 2 0 d.4.12.8 -:氧化硅标准溶液，1 m L相当于 1.O O O m g H,S i F,。称取经 1 0 0 0 灼烧至恒重的二氧化硅0.4 1 7 8 于铂钳锅中，加5 g 无水碳酸钠，充分搅匀，置于1 0 0 0 的高温炉中使其慢慢熔融，放置冷却，加 入热水溶解，冷却后全部移人 1 0 0 0-1容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。立即转移到聚乙烯瓶中。此溶液至 少每月重新制备一次。4.t 青2