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中华人民共和国国家标准土壤中氧化稀土总量的测定对马尿酸偶氮氯麟分光光度法UDC 助1.4 9 3 :5 4 3GB 6 26 0一 8 6De t e r mi n a t i o n o f r a r e e a r t h o i d d e c o n t e n t i n s o i l-C h l o r o p h o s p h o n a z o-p-h i p p u r i c a c i d p h o t o me t r i c m e t h o d1 适用范围本标准适用于一 般土 壤中 氧化稀土总量的测定，测 定范围:0.0 1 一。.0 5%,本标准不适用于T h O,/IR E.O v 1 0%的试样的分析。2 方法原理 试样以 氢氧化钠、过氧化钠熔融，用三乙醇胺浸取以分离铁、钦、锰、硅、磷等。沉淀用盐酸溶解后再经氨水沉淀稀土以 分离 钙、镍等，最后在。.2 一。.2 4 M盐酸介质中稀土与对马 尿酸 偶氮氯麟生成 蓝 绿 色 络 合 物，用 分 光 光 度 计 于 波 长 6 7 5-m .处 测 量 其 吸 光 度。3 试剂 除注明者外均为分析纯，水为 去离子水或蒸馏水。3.1 氢氧化钠。3.2 过氧化钠。3.3 氢氧化钠溶液:2%(W/V)。3.4 三乙A q 胺。3.5 氯化镁溶液:5%(W/V)。3.6 盐酸:1 2 M.3.7 盐酸:6 Mo 3.8 盐酸:1.2 M,3.9 氨水:1 4 M。3.1 0 氨水:0.2 8 M。3.1 1 草酸溶液:5%(W/V)。3.1 2 氟化铁溶液:2%(W/V)。3.1 3 过氧化氢:3 0%0 3.1 4 对马尿酸偶氮氯麟溶液:武汉大学产，0.0 3%(W/V)。I R E r 0，为氧化稀土总量。.1 E 3 一 试样所含稀上 的配分(各单一 稀土的相对比例)是未知的，因此按下法确定测定波长:分别取包头和龙南 混合稀上 标准l o g g.按!_ 作曲线绘制(7.3.5)方法进行显色，测定两者在6 6 0-6 8 0 n m 范围内不同波长下 的 吸光度，选择两者吸光度最相近的波长为测定波长。国家标准局1 9 8 6 一 0 4 一 1 9 发布1 9 8 6 一 1 2 一 0 1 实施GB 6 2 6 0 一 8 6结构式:PO SHC I-,一广N=NOH OH/I/N 一O11厂 今-C一N H C H,C O O H4 标准溶液 4.1 包头混合稀土标准贮备液:称取0.2 0 0 o g 包头 混合稀土氧化 物(提纯方法见附录A)置于2 0 0 m l烧杯中，加2 0 m l 盐酸(3.7),缓慢加热并逐次滴加总体积为1 一2 m l 的过氧化氢(3.1 3)，待溶液清 亮后蒸发至2 一3 m l。加l o m l 盐酸(3.6)，移人2 0 0 m l 容 量瓶中，用水稀释至 刻度，摇 匀。此贮备液1 m l 含1 m g 氧化稀土。4.2 包头混合稀土标准工作液:移取贮备液l o m l 于2 0 0 m l 容量瓶中，加4 m l 盐酸(3.6)，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1 m l 含5 0 W g 氧化稀土。用时移取上述溶液l o m l 于2 5 0 m 1 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此工作液I m l 含2 w g 氧化稀土(可使用一周)。4.3 龙南混合稀土标准贮备液:称取0.2 0 0 0 g 龙南混合稀土氧化物(提纯方法见附录A)，置于2 0 0 m 烧杯中，加2 0 m l 盐酸(3.7),缓慢加热直至溶液清亮，蒸发至体积为2 一3 m l，加1 0 m)盐酸(3.6)，移人2 0 0 m l 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此贮备液1 m l 含1 m g 氧化稀土。4.4 龙南混合稀土标准工作液:移取贮备液l o m l 于2 0 0 m l 容量瓶中，加4 m l 盐酸(3.6)，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1 m l 含5 0 1 9 氧化稀土，用时移取上 述溶液l o in,于2 5 0-1 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此工作液1 耐含2 v g 氧化稀土(可使用一周)。5 仪器 与。1:一;分光光度计。天 卜(感量0.l m g)。镍柑祸或高铝柑涡(3 0 m 1)。6 试样6.1 试样需全部通过筛孔为0.0 9 7 m-筛(1 6 0 目)。6.2 试样需预先在1 0 5 一1 1 0 C 烘2 h，置于于 燥器中冷至室温。7 分析步骤 7.1 称取0.5 9(准确至0.0 0 0 1 g)试样三份进行测定。7.2 随同试样做空白试验。7.3 M 9 定 7.3.1 将试样(7.1)置于 盛有3 g 氢氧化钠(3.1)的琳涡(5.3)中，加2 g 过氧化钠(3.2)，盖上 柑祸盖并 稍留 缝隙，置于电 炉七 驱除水分。移入6 8 0 一 7 2 0 高 温炉内熔融l o m i n，其 间 摇动一次，取出，冷却。7.3.2 用滤纸擦净增祸外壁，置于4 0 0 m 1 烧杯中，加5 m l 三乙醇胺(3.4)，盖上 表皿，从杯嘴加人1 0 0-1 近沸水浸取。取下表皿，将柑涡用水洗净后 取出晰，缓慢加人2 m l 氯化镁溶液(3.5)表皿，加热煮沸1 一2 m i n，取下 静置。热氢氧化钠溶液(3.3)洗4 一5 次。待沉淀物沉降后，用中速定性滤纸过滤，弃去滤液，。盖 上沉淀 用如果 川塌内壁早黄色，需加1 0.1 盐酸(3.8)洗柑锅内壁并将酸洗液合少 F 烧杯GB 6 2 6 0 一 e r 7.3.3 将沉淀连同滤纸(7.3.2)放回原烧杯中，加3 0-1 盐酸(3.7)，盖上表皿，低温加热至滤纸完全破碎，煮沸1 一2 m i n。加热水至体积为1 5 0 m l，缓慢加人2 0-1 氨水(3.9),煮沸1 一2 m i n,冷至 室温，用中速定性滤纸过滤，弃去滤液。用氨水(3.1 0)洗烧杯及沉淀3 一4 次，用2 0-1 8 0 左右的盐酸(3.7)分四次溶解滤纸上的沉淀，滤液接于原烧杯中。用8 0 左右的热水洗滤纸4 一5 次。待滤液冷却至室温后转移到l o o m 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。7.3.4 移取5,0 0 m l 试液(7.3.3)于2 5 m 1 比色管中，依次加l o m l 水、1 m l 氟化铁溶液(3.1 2)、1 m l 草酸溶液(3.1 1)、4 m l 对马尿酸偶氮氯麟溶液(3.1 4)用水稀释至刻度，摇匀，放置2 0 m i n 后在1 h 内用3 c m 比色皿，以随同试样的空白(7.2)为参比，于分光光度计波长 6 7 5 n m处测量其吸光度，从I:作曲线上查出 相应的氧化稀土总量。7.3.5 L 作曲线绘制 移取0.0 0(试剂 空白)、1.0 0、2.0 0,3.0 0.5.0 0,7.0 0 m l 包头混合稀土标准工作液(4.2)或龙南混合稀土I-作液(4.4)分别置于一组2 5 m 1 比色管中，依次各加5 m l 盐酸(3.8)、5 m l 水、l m l 氟化钱溶液 0.1 2)、1 m l 草酸溶液(3.1 1)、4 m l 对马尿酸偶氮抓麟溶液(3.1 4)，用水稀释至刻度，摇匀，放置2 0 m i n。在1 h 内用3 c m 比色II Il，以试剂空白 作参比，于分光光度计fi 7 5 n m 处测量其吸光度。以氧化稀土总量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲 线。8 分析结果计算 按下 式计算氧化稀土总量的百分含量:E R E O V(%)二 生 止 川D.式中:用 1 一一自1:作曲 线上查 得的氧化稀土总量，g t V D-试液总体积，m l，V,移取试液体积，m l，m 0-试 样量，9。分析结果表示到小数点后三 位，取其平均值。9 允许偏差 分析结果的偏差值应不大f下 表所列的允许范围。X 1 0 0价一叭氧化稀土含量，%允许偏差.%0.00-0.0 2 00.0 0 2.1 0.0 2 0-0.0 5 00.0 0 3GB 62 6 0-8.6附录A(补充件)A.1 A.1包头 混合稀土氧化物的纯制A 1.1.1方法t 称取由内蒙产的包头稀土精矿中，加3 g 过氧化钠，置于电炉上烘去水分，出冷却。(I R E.O y%-5 0%)0.5 g 于盛有3 g 氢氧化钠的 镍增 涡于7 0 0 一 7 5 0 高 温沪内 熔融l o m i n(其间摇动一次)取 A.7.1，出，煮沸3 0 ml 热的2 将柑塌置于4 0 0-1 烧杯中，加I O m l 三乙醇胺、1 2 0 m l 近沸水浸出。将柑塌用水洗净后取I 一2 m i n，待沉淀物沉降后用快速定性滤纸过滤，弃去滤液，沉淀用热水洗4 一5 次。用6 M盐酸分数次将沉淀从漏斗上 溶解并接收于原烧杯中。滤液中加l o o m l 水，加 热至近沸。缓慢加人3 0 m 1 的7 M氨水，煮沸1 一2 m i n，放置冷却。A.1.1.8 用快速定性滤纸过滤，弃去滤液，沉淀用热水洗4 一5 次。用2 0 m l 热的6 M盐 酸分数次将沉淀从 漏一r _ 溶 解并 接于原烧杯中。滤液中加l o o m l 热水。逐滴加6 M氨水并调节p H 至2。加热煮沸，加l 0 0 m l 近沸的5%草酸溶液，煮沸1 m i n,冷却至室温。A.1.1.4用中速定量滤纸过滤，弃去滤液。沉淀用1%草酸溶液洗34 次。将沉淀连同 滤纸放入瓷土 甘 祸 A.1.2牛:，在电炉上 灰化后放人8 0 0 高温炉中灼烧1 h 即得纯包头混合稀土氧化物。方法二称取由包头稀土矿提取制得的氯化稀土1 g 于4 0 0 m l 烧杯中，加3 0 m!6 M盐酸、l o o m l 水，加热至沸。缓慢加人3 0 m 1 7 MW U r,:$I 1-n+,+,u x r r z +o v r r s c、.二.。、.*.二._，.。包头 混合稀土氧 化物的各单一稀土相对含量(%)如下:L a 2 O-2 7 t C e O-5 0;P r 6 O l l-5;N d 2 0,1 7 i S m 2 0 3 0.3 r其他小于0.1 0其氧化稀土兑 量的百分含量I R E I O M(%)应女于，9.9%0A.2 龙南混合稀土氧化物的纯制 称取由 江西龙南 稀土 矿制取的 混合稀土氧化物1 g 于4 0 0 m 1 烧杯中，加3 0 m(0 M盐酸，加热使沉淀完全溶清。加1 0 0 m l 水，加热至近沸。缓慢加人3 0 m l 7 M氨水，按A.1.1.3.A.1.1.4 操作。煮沸1 一2 m i n,放置冷却。以下 龙南混合稀土氧化物的各单一稀土相对含量(%)如下:L a 2 0 3-N d 2 0,-5;S m 2 0 3-4，E u 2 0 3-0.1，G d 2 0 3-7;T b O 1，E 1 1 0 3-4;T m 2 0 3-1;Y 6 2 0 5，L u 2 0 3 1;Y 2 0 3-5 8,E R E.O v(%)应大于9 9.9%03;C e O-0.5;P r 6 01 1-1;D Y,0 3-7;H o 2 0 3.1.5;其氧化稀土总量的百分含量附加说明:本标准由中华人民共和国农牧渔业部提出。本标准由北京有色金属 研究总院负 责起草。本标准由北京有色金属研究总院、本标准主要起草人 刘文华、白 继昌北京有色金属与稀土应用研究所、河北师范学院起草。、一 r 儒乾。本标准参 加单位:湖南分 析测试研究所、包头稀土研究院、中国科技大学。