bz001009561.pdf

G B 9 5 5 0-1 9 9 9前台 1 5 0%甲基对硫磷乳油国标的修订，在技术要求和试验方法上，参照了F A O农药规格C I P A C方法，同时照顾到国情。在标准结构和编写格式上，遵循了G B/T 1.1-1 9 9 3，具体模式是H G/T 2 4 6 7.1-1 9 9 6 农药原药产品标准编写规范。2 本标准的修订要点如下:2.1 外观:在原来的条文后，补充了“在摄氏零度以下环境中，可能有结晶析出，但温热后，应恢复原状”的字样。2.2 有效成分含量指标由5 0.0%士 湘 簧 改为)5 0.0%;2.3 酸度(以 HM S O;计)，由(0.3%放宽至毛0.4，与 F A O标准取得一致;2.4 游离对硝基苯酚含量指标 由 0.9%改为 0.8，从严加以控制;2.5 乳液稳定性试验由稀释5 0 0 倍改为稀释 2 0 0 倍合格，提高了该项指标要求;2.6 有效成分含量的测定，删去薄层一 比色法，只保留C I P AC方法气相色谱法。2.7 增加了保证期。本标准自生效之日 起，代替G B 9 5 5 0-1 9 8 8.本标准由国家石油和化学工业局提出。本标准由沈阳化工研究院归口。本标准由沈阳化工研究院和湖南南天实业股份有限公司起草;杭州农药总厂、山东华阳农药化工集团公司、沙隆达集团公司参加起草。本标准主要起草人:侯宇凯、张晓波、刘勇、陈冠佩、昊孝杰、张明国。中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准9 5 5 0-1 9 9 9GB储5 0%甲 基 对 硫 磷 乳 油GB 9 5 5 0-1 9 8 85 0 0 o P a r a t h i o n-me t h y l e mu l s i f i a b l e c o n c e n t r a t e s该产品有效成分 甲基对硫磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下:I S O通用名称:P a r a t h i o n-me t h y lC 工 P A C数字代号:1 0.a化学名称:0,0 一 二甲基一 O-(4 一 对硝基苯基)硫代磷酸醋结构式:C H,O S P-刊)I双/r N O,C H3 0实验式:C d H,N O,P S相对分子质量:2 6 3.2 1(按 1 9 9 7 年国际相对原子质量计)生物活性:杀虫熔点(C):3 5-3 6蒸气压(2 0 0C):4 1.3 MP a密度(武0,g/mL):1.3 5 8折光指数(n 苛):1.5 5 1 5溶解度:在水中5 5 6 0 m g/L(2 0 C);微溶于石油醚和矿物油稳定性:在碱性介质中易分解，受热可导致异构化范围 本标准规定了5 0%甲基对硫磷乳油的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运 本标准适用于由符合标准的甲基对硫磷原药(或 8 0%原药溶液)与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成的 5 0%甲基对硫磷乳油。引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G B/T 6 0 1-1 9 8 8 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B/T 1 6 0 0-1 9 7 9 09 8 9)农药水分测定方法 G B/T 1 6 0 3-1 9 7 9(1 9 8 9)农药乳剂稳定性测定方法 G B/T 1 6 0 4-1 9 9 5 商品农药验收规则 G B/T 1 6 0 5-1 9 7 9(1 9 8 9)商品农药采样方法 G B 3 7 9 6-1 9 8 3 农药包装通则 G B 4 8 3 8-1 9 8 4 乳油农药包装国家质f技术监督局 1 9 9 9-0 6-1 1 批准2 0 0 0 一 0 2 一 0 1 实施GB 9 5 5 0 一 1 9 9 9G B/T 4 9 4 6-1 9 8 5 气相色谱法术语3 要 求3.1 外观:稳定的均相液体后，应恢复原状，无可见的悬浮物和沉淀;在摄氏零度以下环境中可能有结晶析出，但温热3.2 5 0%甲基对硫磷乳油还应符合表 1 要求。表 1 5 0%甲基对硫磷乳油控制项目指标项目指标甲基对硫磷含量，%)5 0.0游离对硝基苯酚和由易水解杂质生成的对硝基苯酚含量,肠(0.8水分，%(0.2酸度(以H,S O;计)，肠镇0 4乳液稳定性(稀释 2 0 0 倍)合格低温稳定性合格热贮稳定性合格注:低温稳定性与热贮稳定性试验至少每半年进行一次4 试验方法4.1 抽样 按照G B/T 1 6 0 5中“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于2 5 0 mL,4.2 鉴别试验 气相色谱法本鉴别试验可与甲基对硫磷含量的测定同时进行。在相同色谱条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样中甲基对硫磷的保留时间其相对差值在1.5%以内，就可以确认。4.3 甲基对硫磷含量的测定4.3.1 方法提要 试样用二硫化碳(或丙酮)溶解，以P,P -D D E作内标物，使用 1.5%S E-3 0+1.5 0 o O V-2 1 0 混合柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的甲基对硫磷进行气相色谱分离和测定。4.3.2 试剂和溶液 二硫化碳;2,2 一 双(4-氯苯基-1,1 一 二抓乙烯(P,P -D D E):应不含有干扰该气相色谱分析的杂质;甲基对硫磷标样:已知含量，)9 9.0 0 o;固定液:S E-3 0,O V-2 1 0;载体:G a s C h r o m Q,2 5 0-1 8 0 p m(或具有相同性能的 其他载体);内标溶液:准确称取4.0 0 g 士。.1 0 g P,P -D D E纯品，置于1 L容量瓶中，用二硫化碳溶解并稀释至刻度，混匀。4.13 仪器 气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器;色谱数据处理机;色谱柱:1 5 0 0 mm X 4 m m G.d)硼硅玻璃柱(或不锈钢柱)，内装 1.5%S E-3 0+1.5%O V-2 1 0/Ga sC h r o m Q(2 5 0-1 8 0 H m)填充物;G B 9 5 5 0 一 1 9 9 9 微量注射器:1 0 p L4.3.4 色谱柱的制备 a)固定液的涂渍:准确称取S E-3 0 和O V-2 1。各约0.2 0 g,置于2 5 0 m L烧杯中，加人5 m l三氯甲烷+丙酮(3+2)混合溶剂，盖上表面皿，放在蒸汽浴上加热，直至固定液全部溶解为止(用刮勺或搅拌棒将固定液在烧杯壁上分散，可加速其溶解)按固定液欲配制的浓度，加人确定量的载体(约1 3 g)，使其被固定液溶液所浸没。用蒸汽浴或红外灯加热，使溶剂挥发近干，再置于 1 0 5,C 烘箱中，干燥 2 h o b)色谱柱的填充 将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5 c m处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人柱填充物，并不断轻敲柱壁，使填充的均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持填充物不被移动 c)色谱柱的老化 将色谱柱的人口端与气相色谱仪的汽化室相连，出口端暂不接检测器，以大约 1 5 mL/mi n的流量通人载气(N O，分阶段升温至 2 4 5 C，并在此温度下，至少保持 2 4 h。降温后，将柱出口端与检测器相连。4.3.5 气相色谱操作条件 温度():柱室1 8 0 士1 0 汽化室2 1 0 检测器2 5 0 气体流量(m L/m i n):载气(N O 2 5 一3 5 氢气3 0 -3 5 空气3 0 0-4 0 0 进样体积(p L):1-2 相对保留值:甲基对硫磷1.0 对硝基苯酚约0.3 3 P,P -D D E约1.6 S 一 甲基异构体约1.9 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调正，以期获得最佳效果。典型的 5 0 肠甲基对硫磷气相色谱图见图 1.G B 9 5 5 0 一 1 9 9 9 1-溶剂;2 一对硝基苯酚;3 一甲基对硫磷月-P,P -D D E;5-S 一 甲基异构体 图 1 5 0%甲基对硫磷乳油气相色谱图4.3.6 测定步骤4.3.6.1 标样溶液的制备 称取甲基对硫磷标样。.1 2 g(精确至。.0 0 0 2 g),置于一容蚤为3 0 5 0 m L具塞玻璃瓶中，用移液管加人 2 0 m 工 _ 内标溶液，混匀。4.3.6.2 试样溶液的制备 称取含约0.1 2 g(精确至。.0 0 0 2 g)甲基对硫磷的试样，置于另一个具塞玻璃瓶中，用与4.3.6.1同一只移液管加人 2 0 mL内标溶液，溶解并混匀。4.3.6.3 测定 待仪器稳定后，注人数针标样溶液，直至相邻两针甲基对硫磷与内标物的峰面积比变化不大于1.5 0 0，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。4.3.7 计算 将求得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中甲基对硫磷与内标物峰面积比分别进行平均，甲基对硫磷质量百分数 x，按式(1)计算:X,r 2.m l.P二二二一 r,.刀2 2.。.(1)式中:r标样溶液中，甲基对硫磷与内标物峰面积比的平均值;r,试样溶液中，甲基对硫磷与内标物峰面积比的平均值;m标样的质量，9;m,试样的质量，9;P 标样中，甲基对硫磷的质量百分数。也可按G B/T 4 9 4 6 中的规定，先求算较正因子，再计算试样中甲基对硫磷质量百分数。4.3.8 允许差G B 9 5 5 0 一 1 9 9 9 两次平行测定结果之差，应不大于1.2%，取其平均值作为测定结果4.4 游离对硝基苯酚和由易水解杂质生成的对硝基苯酚含量的测定4.4.1 试剂和溶液 乙醇溶液:粼C 2 H5 0 H)=5 0 0 o 四硼酸钠(硼砂)溶液:c(Na,B,O,1 0 H2 0)=0.0 5 mo t/L;氢氧化钠溶液:c(N a O H)=0.2 m o l/L;对硝基苯酚:分析纯，重升华4.4.2 仪器 分光光度计。4.4.3 操作步骤4.4.3 门标准曲线的制作 准确称取对硝基苯酚0.1 0 0 0 g于一个 1 0 0 m l容量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释至刻度，摇匀(溶液 A)。用移液管吸取溶液A 1 0m L于另一个 1 0 0 ml容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀(溶液B),用 1 0 m L滴定管取 1.0 0 mL,2.0 0 mL,3.0 0 mL,4.0 0 mL,5.0 0 mL,6.0 0 mL溶液分别置于 6 个1 0 0 m工容量瓶中，各加人氢氧化钠溶液 2 mL，再用 5 0%乙醇溶液稀释至刻度，摇匀。待仪器稳定后，在4 0 5 n m波长下，用 1 c m比色皿，以5 0%乙醇溶液作空白，测定其吸光度。以对硝基苯酚的浓度恤g/m L)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线4.4.3.2 测定 称取试样 2 g(精确至0.0 0 0 2 g)，置于一个 1 0 0 m L容量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释至刻度，摇匀 准确吸取此液2 m L置于另一个1 0 0 M I容量瓶中，加人硼砂溶液1 0 m L，用5 0%乙醇溶液稀释至刻度，摇匀。立即于4 0 5 n m波长下，用 1 c m比色皿，以5 0%乙醇溶液作空白，测定其吸光度(此操作应在8 m i n 内完成)从标准曲线上查出试样溶液吸光度对应的对硝基苯酚的浓度，试样中游离对硝基苯酚和由易水解杂质生成的对硝基苯酚质量百分数X，按式(2)计算:二c X 1 0-0 X 1 0 0 X 1 0 0/2_ _ _A Z一一入土uu=m0.5 c而 ”“”“二”(2)式中:c 从标准曲线上，查到的对硝基苯酚的浓度 p g/mL;m-一 试样质量，9。45 水分的测定 按G B/T 1 6 0 0中的卡尔 费休法进行。4.6 酸度的测定4.6.1 试剂和溶液 9 5%乙醇;氢氧化钠标