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H G 3 6 2 4-1 9 9 9前言 本标准是参考了联合国粮农组织(F A O)农药规格 2,4 一 滴原药 质量规格、相应的国际农药分析合作理事会(C I P A C)分析方法和国内外有关 2,4 一 滴 技术资料并结合国内生产的实际情况制定的。游离酚和三乙醇胺不溶物的测定方法等同采用了C I P A C方法。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。本标准主要起草单位:化学工业部沈阳化工研究院。本标准参加起草单位:大连松辽化工公司。本标准主要起草人:梅宝贵、袁春凤、李秀杰、张代娣。1 2 1 9中华人民共和国化工行业标准2,4 一 滴原药2,4-D T e c h n i c a lH G 3 6 2 4-1 9 9 92,4 一 滴其他名称、结构式和基本物化参数如下:I S O通用名称:2,4-DC I P A C数字代号:1化学名称:2,4 一 二抓苯氧乙酸结构式:C I-尸卜O C H,0 0 0 H C1 实验式:C a H 6 C h 0,相对分子质量:2 2 1.0(按 1 9 9 3 年国际相对原子质量计)生物活性:具有除草和植物生长调节的效能 熔点:1 4 0.5 0C 蒸气压(1 6 0 C):5 3 P a 溶解度(8/L,2 5 0C):水中为。.6 2，可溶于液碱和醇中，不溶于石油 稳定性:对热、光稳定，不吸湿，有腐蚀性1 范围 本标准规定了2,4-滴原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由2,4 一 滴及其生产中产生的杂质组成的2,4-滴原药。2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G B/T 1 6 0 4-1 9 9 5 商品农药验收规则 G B/T 1 6 0 5-1 9 7 9(1 9 8 9)商品农药采样方法 G B 3 7 9 6-1 9 8 3 农药包装通则 G B/T 6 6 8 2-1 9 9 2 分析实验室用水规格和试验方法(e q v I S O 3 6 9 6，8 7)G B/T 9 0 0 8-1 9 8 8 液相色谱法术语 柱液相气谱法和平面色谱法3 要求11 外观:白色至浅揭色粉末或颗粒。3.2 2,4-滴原药应符合表 1 要求。国家石油和化学工业局1 9 9 9-0 6-1 6 批准2 0 0 0 一 0 6 一 0 1 实施1 2 2 0H G 3 6 2 4-1 9 9 9表 1 2,4-滴原药控制项目指标项目指标2,4-滴含量，%)9 6.0千燥减量，%镇1.5游离酚(以2,4 一 二抓苯酚计)，%成0.3三乙醉胺不溶物，%G0.54 试验方法4.1 抽样 按G B/T 1 6 0 5-1 9 7 9(1 9 8 9)中“原粉采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于2 5 0 9.4.2 鉴别试验4.2.1 高效液相色谱法:本鉴别试验可与2,4-滴含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中2,4-滴色谱峰的保留时间，其相对差值应在 1.5%以内。4.2.1)e 红外光谱法:试样与标样在 4 0 0 0 4 0 0 c m-，波数范围内的红外光谱图，应没有明显差异(见图 图 1 2,4-滴标样的红外光谱图4.3 2,4 一 滴含量的测定4.3.1 方法提要 试样用甲醇溶解，以甲醉一 水(用磷酸溶液将水p H值调至 2-6)为流动相，使用以C,，为填料的不锈钢柱和紫外检测器(2 2 5 n m)，对试样中的 2,4-滴进行反相高效液相色谱分离，内标(对澳苯酚)法定量。4.3.2 试剂和溶液 甲醇。磷酸。磷酸水溶液:磷酸的体积分数为 l o o o a 水:新蒸二次燕馏水。流动相:甲醇+水=6 5-1-3 5(体积比)，其中水用磷酸水溶液调p H值至2.6。流动相经滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气 2 0 m i n,2,4-滴标样:已知含量，大于等于 9 9.0%.内标物:对澳苯酚，不含干扰分析的杂质。1 2 2 1H G 3 6 2 4-1 9 9 9 内标溶液:称取 6.8 g对澳苯酚于1 L容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀。4.3.3 仪器、设备 高效液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器。色谱柱:3 0 0 m mX3.9 m m(i d)不锈钢柱，内装p B o n d a p a k C,a 填充物，粒径 1 0/Am,色谱数据处理机。定量进样管:5 p L a 超声波清洗器。过滤器:滤膜孔径约为0.5 p m,4.3.4 高效液相色谱操作条件 流动相:甲醇+水=6 5 十3 5(体积比)，其中水用磷酸水溶液调p H值至2.6,流盘:1.0 m L/m i n,柱温:室温。检测波长:2 2 5 n m,进样体积:5 t L L,保留时间:2,4-滴约7.2 m i n;对澳苯酚约S.8 m i n,上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果(见图2)e 1 一对澳苯盼;2-2.4-滴 图 2 2,4 一 滴高效液相色谱图4.3.5 测定步骤 a)标样溶液的配制 称取2,4-滴标样0.0 5 g(准确至。.0 0 0 2 g),置于2 5 m1容量瓶中，用移液管加人5 m L内标溶液，加甲醇稀释至刻度，摇匀。取该溶液 1 m L于 1 0 mL容量瓶中用甲醉稀释至刻度，摇匀。b)试样溶液的配制 称取含2,4-滴0.0 5 g(精确至0.0 0 0 2 g)的试样.置于2 5 m L容量瓶中，用与。)同一支移液管加人5 mL内标溶液，加甲醇稀释至刻度，摇匀。取该溶液 1 mL于1 0 m L容童瓶中用甲醉稀释至刻度，摇匀。c)测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的2,4 一 滴峰面积与对滇苯酚峰面积比变化小于1.0%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.6 计算 将测得的两针试样溶液中2,4 一 滴与对澳苯酚的峰面积比以及试样前后两针标样溶液中2,4-滴与对滇苯酚的峰面积比分别进行平均。以质量百分数表示的2,4-滴含量(X,)按式(0)计算:1 2 2 2H G 3 6 2 4-1 9 9 9 X,一 rim,pr,m i式中:r标样溶液中2,4 一 滴与对滨苯酚峰面积比的平均值;r 2 试样溶液中 2,4 一 滴与对澳苯酚峰面积比的平均值;m,-2,4-滴标样的质量，9;M x 试样的质t,g;尸 标样中2,4-滴的质量百分数，%。4.3.7 允许差。(1)取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于1.2%4.4 干燥减量的测定4.4.1 仪器、设备 烘箱:精度士2 0C,称t瓶:内 径5 0 m m，高2 0 m m,干燥器。4.4.2 测定步骤 将称t瓶放人烘箱中在1 0 5 C 烘1 h，取出 放人干操器内 冷却至室温，称量(精确至。.0 0 0 2 g),重复上述步骤，直至称t瓶质量恒定为止。在瓶内 放里2 g 试样，铺平，称t(精确至。.0 0 0 2 g)。将称量瓶放人烘箱，不加盖，烘 2 h后，盖上盖，取出并放人干操器中冷却至室温，称量。4.4.3 计算 以质量百分数表示的干燥减t(X)按式(2)计算:X z=m 2-m,X 1 0 0.，(2)式中:二:试样和称t瓶烘干前的质t,g;m,试样和称t瓶烘干后的质量+g;m试样的质t+g,4.4.4 允许差 取其算术平均值作为浏定结果。两次平行测定结果之相对差，应不大于3 0 0 a.4.5 游离酚含t的m定4.5.1 方法提要 将试样溶于醉氮溶液中，加人4-氨基安替比林和铁氛化钾溶液显色，测定其吸光度。由校正曲线查出相同吸光度下标样的体积，计算游离酚含量。4.5.2 试剂和溶液 2,4 一 二抓苯酚标样:已知含f，大于等于9 8.0%.乙醇。丙酮。氮溶液A:c(N H 3)二0.0 5 m o l/L,氨溶液B:吸取 9 0 m L氨溶液A，加人 5 0 mL乙醉，用水稀释至1L，摇匀。2,4 一 二抓苯酚溶液:将1 0 0 m g粉确至0.1 m g)2,4 一 二抓苯酚溶于1 0 m L丙酮申，用水稀释至1 L,摇匀。4-氨基安替比林水溶液:2 g/L，使用时用2 0 g/L贮备液配制(贮备液在暗处可存放3 个月).铁佩化钾水溶液:4 g/L(用时现配)。4.53 仪器、设备 分光光度计。1 2 2 3H G 3 6 2 4-1 9 9 9 微量滴定管:2 mL,具塞量筒:2 5 mL,7 个。4.5.4 测定步骤 a)校正 用微量滴定管依次吸取 0.2,0.4,0.5,0.6,0.8,1.0 m L和 1.2 mL酚溶液，放人 7 个具塞量筒中，用氨溶液 B将其补加到 1 0 mL，再依次加人 5 mL氨溶液 A,5 mL 4-氨基安替比林溶液和 5 m L铁佩化钾溶液。每加一次溶液都需摇匀，最后一次要激烈摇动1 m i n，静置5 m i n。使用1 c m比色皿，以水作参比，测定该溶液在 5 2 5 n m下的吸光度。吸取1 0 m L氨溶液B，按上述操作步骤加人各溶液，测定试剂空白的吸光度。从酚溶液测得的吸光度减去空白值的吸光度A，对相应的酚溶液的体积作图，得校正曲线。b)测定 准确称取试样0.5 g精确至。.0 0 0 2 g),置于1 0 0 0 m L容量瓶中，加人5 0 m L乙醉使之溶解，加9 0 mL氨溶液A，用水稀释到1L。移取 1 0 mL该溶液放人具塞t筒中，依次加人氮溶液A 5 mL,4-gK基安替比林溶液5 m L和铁氛化钾溶液5 mL,每加一次溶液都拼摇匀，最后一次要激烈摇动1 m i n，静里 5 mi n。使用 1 c m比色皿，以水作参比，测定该溶液在 5 2 5 n m下的吸光度。减去空白吸光度后。由校正曲线查出该吸光度对应于溶液A的体积(m L),以质量百分数表示的游离酚含量(X3)按式(3)计算:“.”，.(3)式中:V-测得试样吸光度对应酚溶液的体积,m L;。试样的质A,g,4.5.5 允许差 取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之相对差，应不大于5 0%,4.6 三乙醉胺不溶物的测定4.6，1 试剂和溶液 三乙醇胺水溶液:三乙醇胺的体积分数为5%。4.62 仪器、设备 量筒:2 5 m L.烧杯:3 0 mL,标准筛:孔径1 0 6 da m,烘箱:精度士2 0C,4.63 测定步骤 称取试样1 g(精确至0.0 0 0 2 g),t于烧杯中，加人1 6 m L三乙醉胺水溶液，振摇2 m i n 使之溶解，在可溶物全部溶解后，边摇动边把烧杯中的内容物全部转移至标准筛上，用少许水将标准筛上的不溶物全部冲洗到已质量恒定的烧杯中，I烧杯于烘箱中在 1 0 5 干燥至质f恒定后，称量烧杯与不溶物的质量。4.6.4 计算 以质量百分数表示的三乙醇胺不溶物的含量(XI)按式(4)计算:X4 毕m忍一 m,，刃X 1 0 0.，二(4)式中:爪 2 烧杯与不溶物的质盆.9;功烧杯的质量，9;m 试样的质量，9。1 2 2 4H G 3 6 2 4-1 9 9 94.6.5 允许差 取其算术平均值作为测定结果。4.了 产品的检验与验收 产品的检验与验收应符合 G B/T两次平行测定结果之相对差，应不大于5 0 Yo1 6 0 4的规定。极限数值处理采用修约值比较法5 标志、标签、包装、贮运5.1 2,4 一 滴原药的标志、标签、包装，应符合G B 3 7 9 6 中的规定，并应有生产许可证号和商标。5.2 2,4 一 滴原药应用编织袋内 衬塑料袋或铁桶内衬塑料袋包装，每件净含量应不超过3 0 k g.5.3 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但需符合G B 3 7 9 6 的有关规定。5.4 2,4-滴原药包装件应