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G B 7 7 4 4-1 9 9 8前言 本标准非等效采用俄罗斯国家标准I O C T 2 5 6 7-1 9 8 9(氢氟酸 技术条件，优等品技术指标等同采用俄罗斯国家标准的A类指标，试验方法中总酸度和氟硅酸含量(0.2%-1 0%)测定以及非挥发性酸含量测定等同采用I S O 3 1 3 9:1 9 7 6 工业用含水氢氟酸 采祥和试验方法;氟硅酸含量(0.0 0 0 5%-0.2 0 0)测定等效采用I S O 3 7 0 1:1 9 7 6 工业用无水氟化氢六氟硅酸含量测定 还原硅钥酸盐光度法。与俄罗斯国家标准的主要技术差异如下:俄罗斯国家标准设A类和B 类两个类别，B类又分两个级别，本标准根据生产实际和用户需要设优等品、一等品和合格品三个等级，一等品和合格品又分两种型号。本标准与原国标的主要技术差异如下:1 原国标设优级品、一级品和二级品，本国标设优等品、一等品和合格品。2 优等品删除了铁含量指标，理由是:等同采用俄罗斯国家标准A类技术指标;国内生产实际和用户对删除该项指标无意见;一等品和合格品取消了含F-6 0 规格，主要原因是考虑安全。3 根据一般工业分析的允许相对误差的要求，对氟硅酸含量和不挥发酸含量的允许差做了适当调整。本 标准自 实施之日 起，代替G B 7 7 4 4-1 9 8 7 和G B 7 7 4 5.1 -7 7 4 5.4-1 9 8 7 0 本标准由中华人民 共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部无机盐产品标准化技术归口 单位归口。本标准起草单位:化学工业部天津化工研究院、浙江莹光化工有限公司、包头第一化工厂、江苏省射阳县氟化工总厂、浙江鹰鹏化工有限公司。本标准主要起草人:苏培基、吴益民、郝润起、于广辉、朱荣忠。本标准于1 9 8 7 年 5 月首次发布。本标准委托化工部无机盐产品标准化技术归口单位负责解释。中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B 7 7 4 4-1 9 9 8工业氢氟酸代替G BG 11;);1 9 8 71-7 7 45.4-1 9 87Hy d r o f l u o r i c a c i d f o r i n d u s t r i a l u s e1 范围 本标准规定了工业氢氟酸的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于氢氟酸，主要用于化工、冶金、玻璃、矿山、石油开采、原子能等工业。分子式:H F 相对分子质量:2 0.0 1(按1 9 9 5 年国际相对原子质量)2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G B 1 9 0-1 9 9。危险货物包装标志 G B 1 9 1-1 9 9。包装储运图示标志 G B/T 6 0 1-1 9 8 8 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B/T 6 0 2-1 9 8 8 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(n e q I S O 6 3 5 3-1:1 9 8 2)G B/T 6 0 3-1 9 8 8 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(n e q I S O 6 3 5 3-1:1 9 8 2)G B/T 1 2 5 0-1 9 8 9 极限数值的表示方法和判定方法 G B/T 6 6 7 8-1 9 8 6 化工产品采样总则 G B/T 6 6 8 2-1 9 9 2 分析实验室用水规格和试验方法(n e q I S O 3 6 9 6:1 9 8 7)3 要求3.1 外观:本品为无色透明溶液。3.2 工业氢氟酸应符合表 1 要求。表 1 要求项目指标优等品一等品合格品HF-4 0HF-5 5HF-4 0HF-5 5氟化氢含量多4 0.04 0.05 5.04 0.05 5.0氟硅酸含量(0.0 20.20.52.55.0不挥发酸(以H,S O 计)含量 镇0.0 20.0 50.0 81.02.04 试验方法 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和G B/T 6 6 8 2 中规定的三级水。国家质量技术监督局1 9 9 8 一 1 0 一 1 9 批准1 9 9 9 一 0 4 一 0 1 实施G B 7 7 4 4-1 9 9 8 试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按G B/T 6 0 1,G B/T 6 0 2,G B/T 6 0 3 的规定制备。警示:试验中使用的氢氟酸为腐蚀品，操作时应小心，加热时应在通风橱中进行。4.1 总酸度和氟硅酸(0-2%一1 0%)含量的测定4.1.1 方法提要 在硝酸钾存在下，以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定用冰冷却的试液。然后再加热并继续滴定。第一次滴定相当于除氟硅酸以外的酸以及沉淀氟硅酸时所释放的两个摩尔的酸。第二次滴定相当于沉淀的氟硅酸钾加热水解后释放的其余四个摩尔的酸。4.1.2 试剂和材料4.1.2.1 M酸钾溶液:室温下饱和的。4.1.2.2 氢氧化钠标准滴定溶液:c(N a O H)约 1 m o l/L,4.1.2.3 氢氧化钠标准滴定溶液:c(N a O H)约。.1 m o l/L o4.1.2.4 酚酞指示液:1 0 g/l，将1 g 酚酞溶于1 0 0 m L乙醇中，滴加氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.3)直至出现浅粉红色。4.1.2.5 碎冰(蒸馏水或相应纯度的水冻制)。4.1.3 仪器、设备 带盖(盖上带有毛细管)聚乙烯样品瓶:容积1 5 0 m L、于1 0 0 m l,处有刻度。4.1.4 分析步骤4.1.4.1 稀释样的制备 用已知重量的样品瓶称取碎冰，称准至。.0 1 g。所称取的碎冰的质量与试样浓度的对应关系列于表 2,表 2 试样浓度与对应称取碎冰质量试样浓度，%碎冰质量，94 0-5 005 0-6 01 5 6 03 5小心地将试样加到样品瓶中，加至刻度，并再次称量，称准至。.0 1 g，摇匀即得稀释样。4.1.4.2 测定 用带盖聚乙 烯样品瓶称取约1.5 g 稀释样，称准至。.0 0 0 2 g，置于2 5 0 m L聚乙烯烧杯中。该烧杯中已盛有2 0 m l-硝酸钾溶液，由滴定管加入约2 0 mL氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.2)和碎冰 用冷却过的水冲洗称量瓶，洗液收集于同一烧杯中。加入3 滴酚酞指示液并保持溶液冰冷。继续用上述滴定管中的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至接近终点，然后用氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.3)滴定至出现的浅粉红色保持1 5 s 不消失为终点。将此溶液全部转移至4 0 0 m L 玻璃烧杯中，加热到刚沸腾，立即用氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.3)滴定至出现的浅粉红色保持 1 5 s 不消失为终点。4.1.54 门.5.1分析结果的表述 总酸度以质量百分数表示的总酸度(以H F计)含量(x,)按式(1)计算:X(C,V+C 2 V 2+c,V,)X 0.0 2 0 0 1 X 1 0 0X二m 刀z,一刀z 22.0 0 1(C,V,+C,V 2 扭(阴、一 mC,V,)m,(1)+一户式中:。氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.2)浓度，m o l/L;G B 7 7 4 4-1 9 9 8 :氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.3)浓度，m o l/L;V第一次滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.2)的体积，m L;V 2 完成第一次滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.3)的体积，m L;V:一一第二次滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.3)的体积，m L;m 测定时所称取的稀释样质量+H;m 所制备的稀释样总质量，9;。2 制备稀释样时所称取的碎冰质量+B;0.0 2 0 0 1 与1.0 0 m L氢氧化钠标准滴定溶液仁 c(N a O H)=1.0 0 0 m o l/L 相当的以克表示的氟化氢4.1.5.2 的质量。氟硅酸以质量百分数表示的氟硅酸含量(X 2)按式(2)计算:X2c 2 V,X 0.0 3 6 0 2 X 1 0 0 mX一 止 竺 匕-刀1、一州 23.6 0 2 c 2 V 3 m,M(.、一 州，)(2)式中:c 2 同4.1.5.1;V,-P 4.1.5.1;，同 4.1.5.1;，;-同 4.1.5.1;m 2-同4.1.5.1 3。0 3 6 0 2 与1.0 0 m L 氢氧化钠标准滴定溶液仁 c(N a O H)=1.0 0 0 m o l/L 相当的以克表示的氟硅酸 的质量。4.1.5.3 氟化氢 以质量百分数表示的氟化氢含量(X 3)按式(3)计算:X3=X,一。.8 3 3 2(X:或X 4)一。.4 0 8 4 X,(3)式中:X,一 总 酸度含量，%;X 2 或X,-一 氟硅酸含量，%;X,不挥发酸含量，%;0.8 3 3 2-一 氟硅酸换算成氟化氢的系数;。4 0 8 4 硫酸换算成氟化氢的系数。4.1.6 允许差4.1.6.1 总酸度 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的 绝对差值不大于。.4%.4.1.6.2 氟硅酸 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于:含量0.2%0.5 写为。.0 5 0 0;含量。.5%一5%为。.I%.4.2 氟硅酸含量(0.0 0 0 5%-0.2%)的测定4.2.1 方法提要 氟硅酸与氯化钠生成氟硅酸钠。蒸发除去氟化氢。在弱酸性介质中和能抑制氟干扰的硼酸存在下，硅酸盐与钥酸镶反应形成硅钥杂多酸(黄色)。再加硫酸溶液和草酸溶液，以排除磷酸盐的干扰，随后，将硅铝杂多酸还原。在波长 7 9 5 n m处测量蓝色络合物的吸光度。4.2.2 试剂和材料4.2.2.，氯 化钠溶液:1 0 g/L;47 6G B 7 7 4 4-1 9 9 84.2.2.2 硫酸溶液:1+3;42.2.3 盐酸溶液:1+5;4.2.2.4 硼酸溶液:4 0 g/I;4.22.5 草酸溶液:1 0 0 g/L;42.2.6 钥酸铁溶液 1 0 0 g/L(当溶液出现沉淀时需重新配制);4.2.2.7 还原液4.22.7.1 将7 g 无水亚硫酸钠溶于5 0 m l 水中，加1.5 g 1-氨基一 2-蔡酚-4-磺酸溶解;42.2.7.2 将9 0 g 偏重亚硫酸钠溶于9 0 0 m L水中;4.2.2.7.3 混合4.2.2.7.1 条和4.2.2.7.2 条两种溶液并稀释至 1 0 0 0 m L，必要时过滤，置溶液于冷暗处，避免阳光直接照射，使用期限不超过2 0 d;4.2.2.8 二氧化硅标准溶液，1 m l相当于1.0 0 0 m g H,S i F,:称取经 1 0 0 0 灼烧至恒重的二氧化硅0.4 1 7 g 于铂柑竭中，加5 g 无水碳酸钠，充分搅匀，置于1 0 0 0 的高温炉中 使其慢融，放置冷却，加入热水溶解 冷却后全部移入 1 0 0 0 m L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。立即转移到聚乙烯瓶中。此溶液至少每月重新制备一次4.2.2.9 二氧化硅标准溶液，1 M I相当于 0.0 5 0 m g H,S i F,:移取 5 0 m L二氧化硅标准溶液(4.2.2.8),置于1 0 0 0 m L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液临用时制备。4.2.3 仪器、设备4.2.3.1 分光光度计;4.2.3.2 铂皿，容积约1 0 0 m L a4.2.4 分析步骤4.2.4.1 工作曲线的绘制 在一系列1 0 0 m L容量瓶中，分别加入。,2.0 0,4.0 0,6.0 0,8.0 0 m L和1 0.0 0 m L二氧化硅标准溶液(4.2.2.9)，加水至1 0 m L，加1 0 m L氯化钠溶液，在搅拌下加4 m L盐酸溶液，3 5 m L硼酸溶液，放置5 m i n，加1 0 m L钥酸钱溶液，摇匀，放置1 5 m i n，在搅拌下分别加5 m L草酸溶液，2 0 m