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CSM01010102-2006分光光度法测量结果不确定度评定规范1适用范围本规范规定了分析测试中分光光度法测量结果不确定度评定的通用程序。本规范适用于分析测试中分光光度法测量不确定度的评定。2引用文件JJF1059一1999测量不确定度评定与表示CNAL/AG07:2002化学分析中不确定度评估指南CSM01010100一2006化学成分分析测量结果不确定度评定导则3分析方法和测量参数描述对所采用的分析方法、分析程序和测量参数进行清晰、准确的描述。描述内容包括方法名称、试料量、试料分解、试料溶液稀释体积和分取体积、萃取时萃取有机溶剂加人体积、所使用的标准物质或系列标准溶液的配制（含标准溶液的浓度、分取量等）、系列标准溶液和试料溶液的测量次数及测量参数等。描述的程度和列出的测量参数应满足不确定度评定的需要，使分析者对测量结果不确定度的来源和评定有正确、清晰的理解。4数学模型的建立分光光度法是在试料分解后，溶液中的被测离子与显色剂反应生成有色化合物，在一定波长下测量该有色化合物的吸光度，并用元素标准溶液（或标准物质溶液）对测量仪器进行校准。然后通过工作曲线计算试料中元素（成分）的质量分数。分光光度法的数学模型通式（分析结果计算式）可表示为：wM=cxVXfx 100mo106或WM=cXVXVom,XVX10100其哈=寸式中：wM一被测元素（成分）的质量分数，%；c一测量溶液的浓度，4g/mL;V一测量溶液定容体积，mL:V1一分取试料溶液的体积，mL:V。一试料溶液定容体积，mL；f一试料溶液的稀释比（即试料溶液定容体积与分取试料溶液的体积比，V。/W)；mo试料的质量，g。当f=1,试料溶液不稀释，直接显色测量时，可简化为WM=-cXym0X105100测量溶液的浓度c由吸光度A在由最小二乘法回归的工作曲线(A=a十bc)上计算求得。CSM01010102-20065不确定度来源的识别根据分析方法的数学模型，c是通过工作曲线计算得出的测量溶液中元素（成分）的浓度。因此，除评定测量重复性标准不确定度外，重点是对c的不确定度分量进行合理评定。显然，c受工作曲线变动性及绘制工作曲线采用标准溶液（或标准物质）本身的不确定度等因素的影响。此外，应对其它输入量，如测量溶液体积V、试料溶液定容体积V。、分取溶液体积V(稀释倍数f)和试料量m等不确定度分量进行识别和描述。在进行不确定度来源的识别和描述时要恰当估计其不确定度的主要分量和次要分量，以便抓住主要分量进行合理评定。当用萃取光度法测量时，需考虑分取有机溶剂体积的不确定度分量。6不确定度分量的评定在计算各标准不确定度、愈对标准不确定变分量及合成标准还确定武相对合成不确定度的同时，可列表表示各输入量的虞准雅不确定度相对标准不确定瘦和测量结果的合成标准不确定度、相对合成不确定度等，以检礼敏各分厘的头小和影响程度。6.1测量重复性矿确定分量的评定(A类评定)根据重复测星补算其重复性流准不确定度6和相寻标准不确定)。当无重复测量数据时，可引用溥试方法重复性限？，或历吏上同条件下操作的测量数据来计算其测量重复性标准不确定度。m别6.2测量溶液调4的标准不确定度的评定6,2.1工作曲动性的不确定度分量设工作曲缘防程为：樊0式中：A-显色吸光度；a工作由线，圖b一工作曲线测量溶液甲层(成分)的浓度。汉则由工作曲线变场起浓度的标准不桷定度分量c)为：VLS11(c)S)名(A,-(bc+a其中：式中：5取一工作曲线变动性的标准差；c一工作曲线各校推浓度的平均值；n一工作曲线的校准溶液测量次数，如工作曲线有5个校准点，每点测量3次，则n=15;被测样品溶液的测量次数，如某样品重复测量5次，每个样品溶液测量2次，则P=52=10。2