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中华人民共和国国 家标 准化学试剂气相色谱法通则UDC 5 4 5.份:翻 一 4 1G B 盯 理 日Ch e mi c a l r e a g e n tG e n e r a l r u l e s f o r t h e g a s c h r o ma t o g r a p h y1 主题内容与适用范围 本标准规定了化学试剂 气相色谱法对仪器的要求和分析方法，所用检测器仅包括热导检测器和火焰离子 化检测器两种，色谱柱为填充柱，尚未引 入程序升 温法。本标准适用于含 有可 挥发成分的有机化学试剂 的主要成分和杂质的测定。2 引用标准G B 2 9 2 1 化学试剂 气相色谱固定液的分类和命名G B 4 9 4 6 气相色谱法术语3 方法原理 样品及其被测组分被汽化后，随载气同时进人色谱柱，利用被测定的各组分与固定相进行气固或气液两相间的吸附或溶解、脱附或解析等物化性质的差异，在柱内形成组分迁移速度的差别而进行分离。分离后的各组分先后流出色谱柱，进人检测器，由 记录仪绘制相应的色谱图。各组分的保留值和色谱 峰面积或相应的峰高值分别作为定性和定量的依据。4 试剂及材料4.1 标准样品 其色谱法主体含量不得低于9 9.9%o4.2 氢气和氮气 其 纯度不低于9 9.8%。使用前需用脱水装 置、硅胶、分子筛或活性炭等进行净化处理。，.3 空气 应无腐蚀性杂质。使用前需进行脱油、脱水处理。5 仪器性能要求及测定方法5.1 整机稳定性 以 氢气为载气(用热导检测器时)或以氮气为载气(用火焰离子检测器时)，采用2 0%邻苯二甲酸二玉 脂涂于白色硅藻土载体(6 0 -8 0 目)为固定相，柱长为2 m，柱温度为8 0 C，载气流量适当 选择，仪器的灵敏度应接近整机灵敏度的要求。j o ur i n 内仪器基线漂移值不得大于满量 程的1%o5.2 整机灵敏度5.2.1 用热导检测器的仪器中华人民共和国化学工业部1 9 8 8-0 6 一 2 0 批准1 8 8 8 一 0 4 一 0 1 实施G B 盯胜-门以苯为试样，试验条 件同第5.1 条。整机灵 敏度以灵 敏度S T 表 示。灵 敏度S T I O O O m V m L/m g o 灵敏度按下式计算:式中:ST月s-S T灵敏度，mV-mL/m.二A s-C二 C,F e(1)试样色1 黝 峰面积，cm，;C.记录仪灵敏度，m V/c m c 2-i 己 录纸走速倒数，m i n/c m,F c 出口载气流量，mL/mi n i m 试样质量，mg。Y 用火焰离子 化检测器的仪器以 苯为试样，试 验条 件同 第5.1 条。整机灵 敏度以 检出 限D 表示。检出 限D 1 x 1 0 1 9/s.检出限按式(2)计算;D _ 2 N.S F一(2)SF=6 0 xAs-C,C,-一 .，.用(3):D 检出限，脚 s，N 基线噪音，mV，S;一火焰离子化 检测器灵敏度，m V s/g，A:一试样色谱 峰面积，c m z,C，记录仪灵敏度，mV/c m,C x-l 己 录纸走速倒数，m i n/c m,功 试样质量，9。整机重复性在第5.1 条规定的仪器条件下，以苯为试样，进样A恒定。仪器连续运转9 娜f 产生的保留值及峰5.2.粼5.8值相对偏差不大于士5%。.试验条件的选择 根据产品和待测组分的特性及规格要求，按下述规定的内容选择最佳条件;a.检侧器;b.载气种类及流量;c.色tff 柱柱长、内 径及柱温度;固定液、载体及其固定液含 量，e.分离度尺:根据方法准确度和精密度的要求，规定被测组分与其难分离物质的分离度(两位有效数字)。测定方法见附录A(补充件)。f.不对 称因子I 根据方法准确度和精密度的要求，规定主峰的不对称因子(两位有效数字)。测定方法见附录A(补充件);g数字。h。有效板高A,f f:在满足分离度和不对 称因子要求的基础 上，规定色谱柱有效板高(两位有效测定方法见附录A(补充件)。相对保留 值r，(三 位有 效数字)，测定方法见 附录A(补充 件)，进样量:须控制在具有线性响应范围内，各杂质 峰和内标物峰在该进样量 时应记录清楚。当G B 9 7 2 2-1 旧采用归一 法时，主体峰高(或衰减后)应在记录仪上 占满标度7 0 写以上，汽化室温度、桥流等其他仪器条件;定量方法。7.1操作方法 色谱柱7.1.1 固定液涂渍法将固定液溶于溶剂中，使其成为均匀相溶液，将载体浸泡 在溶液中(必要时加热回流)，轻轻搅拌或摇匀。勿使载体粉碎。置通风橱内，于低温下使溶剂 挥发、干燥。固定液含f 按式(4)计算:固 定 液 含 量(%)=一 固 歪 蔽(9)x 1 0 0(4)7.1.2 空柱 预处理法 首先除去柱内 的机 械杂质，再用硝酸洗涤，用水洗 涤至中性。用氢氧化钠溶液再 用水洗涤至中性，烘干。7.1.8 色谱柱填充法(1 0 0 8/L)洗涤，将预处理过的柱一端用玻璃纤维和铜丝网塞紧，接真空泵减压抽空，另一端加人固定相，同时用按摩 器振 动，使载体 均匀紧 密装人色谱柱内。7.1.4 色谱柱老化法 老化色谱柱须在氮气气流中 缓缓升温，温度升至低于固定液最高使用温度后，保持4 城I 上(温度切不可过高，以防流失)。老化完毕后须在载气流中逐渐降温。防止载体结块户7.之 载气流皿测定法7.2.1 热导检测器载气流量测定法将皂沫流最 计接在载 气出口 处，测定载气流量(mL/mi n)。2 火焰离子化检测器载气流速测定法火焰离子化检测器的载气流速以平均线速i 表示。平均线速按式(5)计算:=告”，。”，一(5)o-一 平均线速，c m/s;乞中7.式 L 色谱柱 长度，c m,t m 甲烷气保留时间，。7.3 进样方法 将清洁干净的注射器(或其他进样装置)，用样品抽洗三 次后，抽取规定f样品，迅速插人汽化室，将样品一次推入，然后迅速取出进样器。7.4 衰减比标定法 仪器稳定后，将仪器零 点及记录位置均调全记录标尺的零位。标定1 6 以前的衰减档，用热导 检测器时，调节零旋 钮;用 火焰 离子化检测器时，用基流补 偿旋 钮，加一恒 定信号，然后 逐档衰减，记录衰减后 指定 的位置。按式(6)计 算出 各档的衰减比。标定1 以后 的衰减档时，将衰减 档 置于1 6 处，重复上 述操作，各档衰减比按式(6)计算后乘以1 6 档的衰减比。衰减比按式(6)计算:衰减比 二衰减后霉点与指针 间的庵禽(m m)“.。.(6)G B 8 7 2 2-翻7.石 峰面积计算法 峰面积采用峰高乘以半高峰宽法。A=h.甲由 傀 (7)式中:A h一 刊 峰面积，c m :一 州 峰高，c miW*。半高峰宽，c m.测量 峰面积可采用精度为。.0 2 M m的侧量工具或色谱 数据处理机。7.压.，峰高测量法从色谱 峰顶点向 峰底作一垂线，该垂线与色谱峰基 线上 沿相交的点到顶点的距离为 峰高h 见图1)图 17.5.2 半高峰宽测量法 从 峰高的中 点作一条与 峰底 平行的直线，与 峰两侧相交，峰线同侧两 点之间 的距离为半高 峰宽W k j z(见图1)。7.6 特殊峰形的处理7.6.1 当相邻两组分分离超过峰高2/3 时，可按图2 处理。W 2We n图 27.6.2 当 相邻两组分分离未超过峰高 1/2 时，可按图3 处理。G B 盯 2 2 一 日一 二 二 二 二 二 二 二 二 二-w,w,h 1 4图37，二S 主 峰前伸线或 拖尾线上的微量杂质峰，可按图4 处理。图48 定f方法二1 校正因子 本标准采用组分i相对于主体的质量校正因子。8.1.1 采用校正因子 原则 列人技术指标的单 项组分，不论含量高低均应采用校正因子。在被测组分中，碳 数比较接近的同系 物或热导系数差异 较小的物质，可视具体情况是否加校正因子。二1.之 校正因子测定法 用称量 法(称准至。0 0 0 2 9)配制 数个与被校正组分指标相 近的标准 ，按样 品的 侧 定条件测 定。测定结果按置信度9 5%取舍，求出平均值(两位有效数字)校正因子按式(8)计算:f+二;mm (8)式中:A.主体的峰面积，c m 7 。.组分i 的质量，9;A组分i 的 峰面积，c m ,m，主体的后a.B。G B 盯 理 一 曰注:t)配制标准时，如无纯品，可用其他方法测出含t予以修正。归一法当 采用归一 法定最时，须 满足下列要求:a.色谱图中所显示的色谱 峰不能有平头峰和畸变峰;b.进样量须在检测器的线性范围内，所有组分在试验条件下应全部流出。c仪器的衰减比值须严格标定。归一法计算公式:乙 A:X二;-一，侧 片 一-x 1 0 0.(4、V二A.，X.一试 样中 组分l 的百分含量，%，A组分i 的校正因子。2中.式二 3A。一组分i 的峰面积，内标法c m o当 采用内标法定量 时，须满足下列要求:内 标物与试样应完全互溶，2并不产生化学反应，内 标物的保留 值应接 近被测物的保留 值，木得有 搭肩 或严重 拖尾，所在区 域内 不得 有其他杂;一内 标物配样最应接近或稍大于所测组分的量，进样量须在检测器的线性范围内，待测组分在试脸条件下应全部流出。内标法计 算公式:X,=声 月.%，x 1 0 0 .，”。”.，.”。、.。”(1 0)月一月式中:X:一试样中组分i 的百分含最，耐.二 一 一 加 人 内 标 物 的 质 最，8，A;组分i 的 峰面积，c m z,人二 一组分i 与内标物相比的校正因子，一试样质量，B，A.内 标 物 的 峰 面 积，c m，。外标法当采用外标法定最时，须满足下 列要求:二外标溶液采用 称量法(称准至。.0 0 0 2 8)配制，其浓度应与待测组分含 量接近，b.进样皇 须在检侧器 的线性范围内，待测 组分在 试 R c 条 件下 应全部流出。同 一 样品需重复试 验外标法计算公式:_A+X=Et-.1，、一一月e-一”一”i X 一试样中组分i 的含量;E;标准试样中 组分i 的含量，A;试样中 组分i 的 峰面 积，c m ,Ae 标准试样中组分i 的峰面积，c m o 盈加法中.式二 肠当采用盈加法定量 时，须满足下列要求:。当 采用 内 标 法 或 外 标 法 定量 时，无 合 适 的 标 准 物 或溶 剂，可 采用 盈 加法.G 8 盯丝-翻 七.进样量须在检测器的线性范围内，待测组分在试脸条件下应全部流出;同一样品需重复试验。1加法计算公式:(1 2)n n J.工 X讨胜一月月-尸。一A才-J。一月价-月 一沉 -X式中:X;试样中组分i 的百分含量，%;m加人组分i 的质量，g;A、一 试样中 组分i 的 峰面积，c m z;川，试 样 加 人。组 分 i 后，邻 近 组 分.1 的 峰 面 积，c m z;m试样质量，9;A丁 二试样中加人m 组分i 后，组分i 的峰面积，c m 2 1 A;-试样中组分i 邻近组分j 的峰面积，c m=,.方法误差0.1 精密度 同一样品测定不少于1 2 次，取置信度9 5%，进行数据分析及取舍，计算标准偏差。二2 准确度准 确度以回 收率表 示，回收率按下式计 算:回收率(%)回 收率应在8 0 一1 2 0 范围内。_i 组分检出 量一 原样品中i 组分合f_ _-一一一一一茄灭诬丽介一一一一一 二 1 u u“。(1 3)1 0 环境要求及安全事项1 0:环境要 求 仪 器 应 在 室 温为5-3 5 10、相 对 湿 度 低 于 8 5%的 条 件 下 放 置。防 止 腐 蚀 性 气 体 侵 入、振 动、日 光直射及强磁场对仪器的损害。操作场所必须有良 好的通风。1 0.2 安全事项1 0.2.，装置仪器电 源必须良 好接地。1 0-2.2 采用氢 气作载 气或燃烧气 时，管道应无渗漏。仪 器 操作场所不 能有明火。1 0.:二 色 谱 柱 出 口 的 气 体 须 排 放 至 室 夕 傲通 风 处。1 0.2 二 使 用高 压 钢 瓶 时，按(7 9)劳 总锅 字第1 号 气 瓶 安 全 监察 规 穆 操 作