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G B 9 5 4 9-1 9 9 9前言 1 甲基对硫磷原药溶液国标的修订，在标准内容上，与F A O农药规格 1 0.a/T C/S(1 9 8 7)等效。在标准结构和编写格式上，遵循了G B/T 1.1-1 9 9 3，具体模式是 H G/T 2 4 6 7.1-1 9 9 6 农药原药产品标准编写规范。2 本标准的修订要点如下:2.1 有效成分含量的测定删去薄层 比色法，只保留C I P A C方法气相色谱法 2.2 丙酮不溶物含量的测定改用 C I P A C MT 5 2.3 增加保证期 本标准自生效之日 起，代替G B 9 5 4 9-1 9 8 8 0 本标准由国家石油和化学工业局提出。本标准由沈阳化工研究院归口。本标准由沈阳化工研究院和湖南南天实业股份有限公司起草;杭州农药总厂、山东华阳农药化工集团公司、沙隆达集团公司参加起草。本标准主要起草人:侯宇凯、张晓波、刘勇、陈冠佩、吴孝杰、张明国。中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B 9 5 4 9-1 9 9 98 0%甲基 对 硫 磷 原 药 溶 液代替 G B 9 5 4 9-1 9 8 88 0%P a r a t h i o n-m e t h y l t e c h n i c a l c o n c e n t r a t e s o l u t i o n甲基对硫磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下:I S O通用名称:P a r a t h i o n-m e t h y lC I P A C数字代号:1 0.a化学名称:01 0 一 二甲基一 O-(4 一 对硝基苯基)硫代磷酸醋结构式:双户-N o,-O/C H,O C H,O实验式:C,H,o N O,P S相对分子质量:2 6 3.2 1(按 1 9 9 5 年国际相对原子质量计)生物活性:杀虫熔点:3 5 3 6 C蒸气压(2 0 C):4 1.3 MP a密度(d,g/m L):1.3 5 8折光指数(n 即):1.5 5 1 5溶解度:在水中5 5-6 0 m g/L(2 0 C);微溶于石油醚和矿物油稳定性:在碱性介质中易分解，受热可导致异构化范 围本标准规定了甲基对硫磷原药溶液的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由甲基对硫磷原药和适宜的有机溶剂配制而成的8 0%甲基对硫磷原药溶液2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性 G B/T 6 0 1-1 9 8 8 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B/T 1 6 0 0-1 9 7 9 09 8 9)农药水分1m 9 定方法 G B/T 1 6 0 4-1 9 9 5 商品农药验收规则 G B/T 1 6 0 5-1 9 7 9 09 8 9)商品农药采样方法 G B 3 7 9 6-1 9 8 3 农药包装通则 G B/T 4 9 4 6-1 9 8 5 气相色谱法术语国家质f技术监督局 1 9 9 9 一 0 6 一 1 1 批准2 0 0 0 一 0 2 一 0 1实施G B 9 5 4 9 一 1 9 9 93 要求3.1 外观 淡黄色或浅棕色液体(1 8 C以上)，除溶剂外，无外来杂质3.2 甲基对硫磷原药溶液应符合表 1 要求。表 1 甲基对硫磷原药溶液控制项 目指标项目指标甲基对硫磺含量，%8 0.0 士 2.0游离对硝基苯酚和由易水解杂质产生的对硝基苯酚含量，%G1,3水分，%(0 2丙酮不溶物，%夏0.3酸度(以H,S O;计)，%G0.34 试验方法4.1 抽样 按照G B/T 1 6 0 5 乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件;最终抽样量应不少于 2 5 0 m Lo4.2 鉴别试验 气相色谱法本鉴别试验可与甲基对硫磷含量的测定同时进行。在相同色谱条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样中甲基对硫磷的保留时间其相对差值在 1.5%以内，就可以确认4.3 甲基对硫磷含量的测定4.3.1 方法提要 试样用二硫化碳溶解，以P,P -D D E作内标物，使用氢火焰离子检测器和 1.5%S E-3 0+1.5 o o O V-2 1 0混合柱，对试样中的甲基对硫磷进行气相色谱分离和测定。4.3.2 试剂和溶液 二硫化碳;2,2-双(4-氯苯基-1,1二氯乙烯(P,P -D D E):应不含有干扰该气相色谱分析的杂质;甲基对硫磷标样:已知含量，_99.0o0;固定液:S E-3 0,O V-2 1 0;载体:G a s C h r o m Q,2 5 0-1 8 0 p m(或具有相同 性能的其他载体);内标溶液:准确称取4.0 0 g 士0.1 0 g P,P -D D E纯品，置于1 L容量瓶中，用二硫化碳溶解并稀释至刻度，摇匀4.3.3 仪器 气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器;色谱柱:1 5 0 0 mm X 4 mm 0 d硼硅玻璃柱(或不锈钢柱)，内装 1.5%S E-3 0+1.5 0 o O V-2 1 0/G a sC h r o m Q(2 5 0-1 8 0 p m)填充物;微量注射器:1 0 1A。4.3.4 色谱柱的制备 a)固定液的涂渍:准确称取S E-3 0 和O V-2 1 0 各约0.2 0 g，置于2 5 0 m l,烧杯中，加人5 0 mL三氯甲烷十丙酮(3+2)混合溶剂，盖上表面皿，放在蒸汽浴上加热，直至固定液全部溶解为止(用刮勺或搅拌棒将固定液在烧杯壁上分散，可加速其溶解)。按固定液欲配制的浓度，加人确定量的载体(约1 3 g),使其被固定液溶液所浸没。用蒸汽俗或红外灯加热，使溶剂挥发近干，再置于 1 0 5 C 烘箱中，干燥 2 h o b)色谱柱的填充:将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同 5 5 aG s 9 5 4 9 一 1 9 9 9时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5 c m处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使填充的均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持填充物不被移动 c)色谱柱的“老化”:将色谱柱的入口端与气相色谱仪的汽化室相连，出口端暂不接检测器，以大约1 5 m工 _/m i n的流量通人载气(N O，分阶段升温至2 4 5 C，并在此温度下，至少保持2 4 h 降温后，将柱出口端与检测器相连。4.3.5 气相色谱操作条件 温度(C):柱室1 8 0 士1 0 汽化室2 1 0 检测器2 5 0 气体流量(m I,/m i n):载气(N O 2 5-3 5 氢气3 0 3 5 空气3 0 0-4 0 0 进样体积(t L):1-2 相对保留时间:甲基对硫磷1.0 对硝基苯酚约。.3 3 P,P -D D E约 l.6 S 一 甲基异构体约 1.9 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调正，以期获得最佳效果。典型的8 0%甲基对硫磷原药溶液气相色谱图见图 1G B 9 5 4 9 一 1 9 9 9 1-溶剂沼一对硝基苯酚;3 一甲基对硫磷;4-P,P -D D E;5-S 一 甲基异构体 图 1 8 0%甲基对硫磷原药溶液气相色谱图4.3.6 测定步骤 a 标样溶液的配制 称取甲基对硫磷标样。.1 2 g(精确至。.0 0 0 2 g),置于一容量为3 0 5 0 M L具塞玻璃瓶中，用移液管加人 2 0 mL内标溶液，摇匀。b)试样溶液的配制称取含约0.1 2 g(精确至。0 0 0 2 g)甲基对硫磷的试样，置于一个具塞玻璃瓶中，用与a)同一只移液管加人 2 0 mL内标溶液，溶解并混匀。c)测定 待仪器稳定后，注人数针标样溶液，直至相邻两针甲基对硫磷与内标物的峰面积比变化不大于1.5%后，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。4.3.7 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中甲基对硫磷与内标物的峰面积比分别进行平均，试样中的甲基对硫磷质量百分数x,按式(1)计算:X,=r 2-m,二 P r,.Y n z:.标样溶液中，甲基对硫磷与内标物峰面积比的平均值r 2 试样溶液中，甲基对硫磷与内标物峰面积比的平均值*标样质量，9;m,试样质量，9;p 标样中甲基对硫磷的质量百分数 。、(1)也可按G B/T 4 9 4 6中的规定，先求算校正因子，再计算试样中甲基对硫磷含量。8允许差式召G B 9 5 4 9 一 1 9 9 9 两次平行测定结果之差，应不大于 15%，取其平均值作为测定结果。4.4 游离对硝基苯酚和由易水解杂质生成的对硝基苯酚含量的测定4.4 门试剂和溶液 乙醇溶液:$(C,H,OH)=5 0%;四硼酸钠(硼砂)溶液:c(N a 2 B 4 0 1 0 H 2 0)=0.0 5 m o l/1 _;对硝基苯酚;分析纯，重升华;氢氧化钠溶液:c(N a O H)=0.2 mo l/L4.4.2 仪器 分光光度计。4.4.3 操作步骤4.4.3 门标准曲线的制作 准确称取对硝基苯酚0.1 0 0 馆于一个工 0 0 m L容量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释至刻度，混匀(溶液 A)。B)a 用个 1 0 0在 4 0 5用移液管吸取溶液A1 O m L，置于另一个 1 0 0 mL容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，混匀(溶液1 0 m l滴定管取 1.0 0 mL,2.0 0 mL,3.0 0 mL,4.0 0 mL,5.0 0 m L,6.0 0 mL溶液B分别置于 6m L容量瓶中，各加人氢氧化钠溶液2 m L，再用5 0%乙醇溶液稀释至刻度，混匀。待仪器稳定后，n m波长下，用 1 c m比色皿，以5 0%乙醇溶液做空白，测定其吸光度。以对硝基苯酚的浓度(,g/m L)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4.4.3.2 试样测定 称取试样约1.5 g(精确至0.0 0 0 2 g)，置于一个1 0 0 m L容量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释至刻度，混匀。准确吸取此液2 m L置于另一个 1 0 0 m L容量瓶中，加人0.0 5 m o l/L硼砂溶液1 0 m L，用5 0%乙醇溶液稀释至刻度，混匀。立即于4 0 5 n m波长下，用 1 c m比色皿，以5 0 写乙醇溶液做空白，测定其吸光度(此操作应在8 m i n内完成)。从标准曲线上查得对应的对硝基苯酚的浓度。试样中游离对硝基苯酚和由易水解杂质生成的对硝基苯酚质量百分数X,，按式(2)计算:Xz 二cx1 0-s X 1 0 0 X 1 0 0/2只 1 0 0=0.5 cn 厂“”“二 “二(2)式中:c 从标准曲线上，查得的对硝基苯酚浓度 K g/mL;m 称样量，94.5 水分的测定 按G B/T 1 6 0 0 中的卡尔 费休法进行。4.6 丙酮不溶物的测定4.6 门仪器和试剂 玻璃砂芯堵坍:G 3;吸滤瓶:5 0 0 m I;丙 酮。4.6.2 测定步骤 将G3 璃砂芯柑祸洗净的天平，在烧杯中称取 5 0 g、烘于至恒重(精确至。.0 0 0 2 g)后，装在5 0 0 m L吸滤瓶上。用感量为。.1 g试样和5 0 g丙酮，混合均匀，全部转移到柑祸中，在真空下抽滤，用1 0 0 m L丙酮分 3 次洗涤塔祸，再多抽 5 mi n中丙酮不溶物质量百分数X将柑锅取下，放在1 1 0 C 烘箱中烘至恒重(精确至。.0 0 0 2 g)。试样按式(3)计算:X,一T I卫 n 0 X1 0 0(3式中 m恒重后的砂芯柑竭质量，9;G B 9 5 4 9 一 1 9 9 9 阴恒重后塔祸和丙酮不溶物的总质量，9;m 称样量，94.了 酸度的测定4.7 门试剂和溶液 无水乙醇;氢氧化钠标准滴定溶液c(N a O H)=0.0 2 m