bz001006006.pdf

G B 3 3 4-2 0 0 1前言 本标准的第 3 章、第 5 章是强制的，其余是推荐的 本标准是对强制性国家标准G B 3 3 4-1 9 8 1(1 9 8 9)敌百虫原粉 的修订。本标准与G B 3 3 4-1 9 8 1(1 9 8 9)的主要差异为:1.本次标准修订，将原精制品改为优等品，考虑到国内生产和使用实际情况，将原一级品做为合格品暂予以保留。2.优等品水分指标由0.4%改为。.3%0 3，合格品的酸度指标由1.5 写放宽至 1.8%0 4.增加合格品水分指标。5.增加丙酮不溶物指标。6.对敌百虫含量的测定方法，删去原有电位滴定法，增加高效液相色谱法作为仲裁法。7 增加了保证期。本标准自 生效之日 起，代替G B 3 3 4-1 9 8 1 0 9 8 9)本标准由国家石油和化学工业局提出。本标准由全国农药标准化技术委员会归口。本标准负责起草单位:沈阳化工研究院。本标准参加起草单位:山东大成农药股份有限公司，湖南南天实业股份有限公司。本标准主要起草人:马亚光、邢君、王宝杰、肖冬良、邢兆伍。本标准于1 9 6 4 年首次发布，1 9 8 1 年作了第一次修订。本标准为第二次修订。本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。中华 人 民共 和 国 国 家 标 准G B 3 3 4-2 0 0 1敌 百 虫 原 药代替 GB 3 3 4-1 9 8 1(1 9 8 9)Tr i c h l o r f o n t e c h n i c a l敌百虫的其他名称、结构式和基本物化参数如下:I S O通用名称:T r i c h l o r f o nC I P A C数字代号:6 8化学名称 01 0 一 二甲基一(2,2,2 一 三氯-I-轻基乙基)麟酸脂结构式:C H,O n O HP-CH-C C 1 C H,O 实验式:C 4 H 8 C l 3 O 4 P 相对分子质量:2 5 7.4(按1 9 9 7 年国际相对原子质量计)生物活性:杀虫 熔点:8 3 C-8 4 0C 蒸气压:0.2 1 MP a(2 0 0C)溶解度(g/1-2 0 C):在水中的溶解度为1 2 0，可溶于苯、乙醇和大多数氛代烃，不溶于石油醚，微溶于乙醚和四抓化碳中。稳定性:在酸性介质中 稳定;p H大于6 时逐渐转化为敌敌畏;半衰期(2 2 C):p H=4 为5 1 0 d,p H=7 为 4 6 h,P H=9 小于 3 0 mi n,1 范围 本标准规定了敌百虫原药的要求、试验方法及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由 敌百虫及生产中产生的杂质组成的敌百虫原药。2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G B/T 6 0 1-1 9 8 8 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B/T 6 0 3-1 9 8 8 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 G B/T 1 6 0 0-2 0 0 1 农药水分测定方法 G B/T 1 6 0 4-1 9 9 5 商品农药验收规则 G B/T 1 6 0 5-2 0 0 1 商品农药采样方法 G B 3 7 9 6-1 9 9 9 农药包装通则2 0 0 1 一 0 7 一 1 3 批准2 0 0 2-0 2 一 0 1实施G B 3 3 4-2 0 0 13 要求外观白色固体敌百虫原药应符合表 1 要求妇脚表 1 敌百虫原药控制项 目指标%(质量分数)项目指标优等品合格品敌百虫)9 7.09 0.0酸度G0.31.8水分(0.30.4丙酮不溶物(0.50 5注:丙酮不溶物，每三个月检验一次4 试验方法抽样按G B/T 1 6 0 5-2 0 0 1 中“原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的 包装件，最终抽样量应不2 0 0 g e4.2，鉴别试验 高效液相色谱法:本鉴别试验可与敌百虫含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样1于24.少车溶液中主色谱峰的保留时间与标样溶液中敌百虫色谱峰的 保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.2.2图 1)红外光谱法:试样与标样在 4 0 0 0 c m-4 0 0 c m-波数范围内的红外光谱图应无明显差异(见 2 0 0 0图 14 0 0 c m敌百虫标样红外光谱图G B 3 3 4-2 0 0 14.3 敌 H虫含量的测定4.31 高效液相色谱法(仲裁法)4.3.1.1 方法提要 试样用乙睛溶解，以乙 睛/水(用磷酸将水调至p H=3.0)为流动相，使用S h i m a d z u v p O D S 为填料的不锈钢柱和紫外检测器，对试样中敌百虫进行反相高效液相色谱分离，外标法定量。4.3.1.2 试剂和溶液 乙睛:色谱级;磷酸;水:新蒸二次蒸馏水;流动相:州乙睛:水)二1 5:8 5(水用磷酸调p H=3.0);敌百虫标样:已知含量，9 9.0 1%,4.31.3 仪器 高效液相色谱仪:具可变波长紫外检测器;色谱柱:1 5 0 m m X4.6 m m(i d)不锈钢柱，内填充S h i m a d z u-v p O D S 填充物，粒径5 p m;色谱数据处理机;超声波清洗器;过滤膜:0.4 5 p m有机滤膜;定量进样管 5 p 1 微量进样器。5 0 p L,4.3.1.4 高效液相色谱操作条件 流动相:扒乙睛:水)=1 5:8 5(水用磷酸调p H=3.0);流量;1.0 m l,/m i n;柱温:3 0 C;检测波长 2 0 0 n m;进样体积:5 p L 保留时间:敌百虫药1 1.0 m i n,L 述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的敌百虫原药高效液相色谱图(见图2),0.0 0 2 0 0 4.0 0 6.0 0 8.0 0 1 0.0 0 1 2 一 0 0 1 4.0 0 m in图 2 敌百虫原药高效液相色谱图G B 3 3 4-2 0 0 14.31.5 测定步骤 a)标样溶液的配制 称取敌百虫标样约0.2 g,精确至。0 0 0 2 g，置于5 0 m L容量瓶中，用 1 0 m l,乙睛溶解，再用酸性水(用磷酸调 p H=3.0)稀释至刻度，摇匀。b)试样溶液的配制 称取含敌百虫约。.2 g(精确至。.0 0 0 2 g)的试样，置于5 0 m l容量瓶中，用1 0 m l,乙睛溶解，再用酸性水(用磷酸调p H=3.0)稀释至刻度，摇匀。C)测定 在4.3.1.4 规定操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，待相邻两针的响应值变化小于 1.2%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定4.31.6 计算 将测得的两针试样溶液及试样前后两针标样溶液中敌百虫的峰面积分别进行平均，试样中敌百虫质量分数x(%)，按式(1)计算:X,A,m,P A,m2“.。(1)A标样溶液中敌百虫峰面积的平均值;A 2 试样溶液中敌百虫峰面积的平均值;一 标样的质量，9;一试样的质量，9;ml城 L 一一标样中敌百虫的质量分数，%。1.了 允许差两次平行测定结果之差，应不大于 1.2 0 o，取其算术平均值作为测定结果。2 碱解定氯法中子东式4.今4.3-2.1 方法提要 试样经碱解消去反应脱掉氯化氢，加入一定量(过量)的硝酸银标准溶液使C l转化为A g C l 沉淀，以硫酸铁钱作指示剂用硫氰酸钱标准滴定溶液滴定过量的A g 十 至淡红色即为终点。反应原理 0O OH 一2(C H3 0),PH(O H)C C 1 3+C 0,C1 2(C H 3 0)3 P-C=C C I:十2 C 1 一 十H3 0十C 0 3 个+A g =A g C l 专A g+C N S-=A g C N S 去3 C N S-+F e -F e(C N S)试剂和溶液邻苯二甲酸二丁酷:硝酸溶液:O(H N O aN1一2 了r几、碳酸钠溶液H3 0)=1C0,)=1.0 mo l/L;乙醇溶液:粼C H,O H:H,O)=1:1;硝酸银标准溶液:c(A g N O,)=0.0 5 m o l/L，按G B/T 6 0 1 配制;硫氰酸钱标准滴定溶液:c(N H,C N S)=0.0 5 m o l/L，按G B/T 6 0 1 配制;硫酸铁按溶液:p N H,F e(S O,)z 一1 0 0 g/L，按G B/T 6 0 3 配制。4.3.2.4 仪器 恒温水浴:3 0 C 士。.5 C;G B 3 3 4-2 0 0 1 滴定管:2 5 m1-,5 0 m 工。4.3.2.5 测定步骤 称取。.3 g 0.4 g 试样(精确至。.0 0 0 2 g),置于2 5 0 m l锥形瓶中，加人5 0 m l _ 乙醇溶液，待试样溶解后，置于 3 0 C士0.5 C的恒温水浴中，静置 1 0 mi n，使该溶液温度与浴温达成平衡，加人 5 m L碳酸钠溶液，1 0 mi n后立即缓缓加入5 mL硝酸溶液，从恒温水浴中取出锥形瓶，加人2 0 mL水、3 5 mL硝酸银标准溶液、3 m L硫酸铁钱溶液及3 m L邻苯二甲酸二丁酷，充分摇动使氯化银沉淀完全凝聚，用硫氰酸铁标准滴定溶液滴定至溶液呈较稳定的淡红色为终点。空白测定:称取。.3 g 0.4 g 试样(精确至。.0 0 0 2 g)，置于2 5 0 m L锥形瓶中，加人5 0 m l乙醇溶液，待试样溶解后，加人 7 m L硝酸溶液，缓慢加人 5 mL碳酸钠溶液，在恒温水浴中维持 1 0 mi n后，取出锥形瓶加人4 0 mL水、l o m 工硝酸银标准溶液、3 ml _ 硫酸铁馁溶液及 3 m L邻苯二甲酸二丁醋，充分摇动使氯化银沉淀完全凝聚，用硫氰酸按标准滴定溶液滴定至溶液呈较稳定的淡红色为终点。计算:敌百虫质量分数x 2(%)，按式(2)计算:一4.3.3式中:t v、一 ，V，x 2 一 一 一m.C,V:一C 2 V,刀;,义 0.2 5 7 4义 1.0 1义 1 0 0c,一 一硝酸 银标准溶液的 浓度，m o l/L;c,一 一硫氰酸 按标准滴 定溶液的 浓度，m o l/I;V,-一 滴定试样时加人硝酸银标准溶液的体积，m L;V-滴定试样时消耗的硫氰酸馁标准滴定溶液的体积，m L;V,一 一滴定空白试样时加人硝酸银标准溶液的体积，m L;V滴定空白试样时消耗的硫氰酸按标准滴定溶液的体积，M L;，试样质量，9;m 2 空白试样质量，9;0.2 5 7 4 与1.0 0 m L硝酸银标准滴定溶液 c(A g N O,)=1.0 0 0 m o l/L 相当的以克表示的敌百虫的 质量;1.0 1 校正系数。4.3.4 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于1.o%，取其算术平均值作为测定结果。4.4 水分的测定 按G B/T 1 6 0 0-2 0 0 1 中的“卡尔 费休法”进行。4.5 酸度的测定4.5.，试剂和溶液 氢氧化钠标准滴定溶液:c(N a O H)二。.0 2 m o l/L，按G B/T 6 0 1 配制;甲基红乙醇溶液:p(甲基红)=1 g/L,4.5.2 测定步骤 称取试样1 g-2 g(精确至。.0 0 2 g)，置于一个2 5 0 m L锥形瓶中，加人5 0 m l _ 水，待试样溶解后，加人3 滴甲基红指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。同时作空白测定。4.5.式 中3 计算以质量分数表示的试样的酸度X,(0 o)，按式(3)计算:c(V 一 V)X 0.0 4 9人 x=刀 ZX 1 0 0 。(3)氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，m o l/L;滴定试样溶液一 滴定空白溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，m L;，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，m L;以琶认G B 3 3 4-2 0 0 1 m试样质量.g;0.0 4 9 与 1.0 0 m工 J 氢氧化钠标准滴定溶液 c(