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中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B 2 8 9 7 一 1 9 9 5对硫磷原药代替 G B 2 8 9 7-8 2P a r a t h i o n t e c h n i c a l对硫磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下:I S O通用名称:P a r a t h i o n商品名称:对硫磷C I P A C数字代号:1 0.b化学名称:0,0-二乙基-O-(4-硝基苯基)硫代磷酸醋结构式:S(C 2H 50)zPl-O-足 卜 N O,经验式:C j o H N O,P S 相对分子质量:2 9 1.2 6(按 1 9 8 9 年国际相对原子质量计)生物性质:对硫磷是一种高效、广谱的有机磷杀虫剂和杀蜻剂。它具有强大的胃毒和触杀作用，也有渗透和熏蒸作用。熔点:6.1 0C 沸点:1 1 3 0C/6.6 7 P a 蒸气压:5.0 4 X 1 0-z P a/2 0 0C 溶解度:2 5 时，水中 溶解度为2 4 m g/L;微溶于石油醚、石脑油和矿物油;可与大多数有机溶剂混溶。稳定 性:对硫磷在中性或微酸性介质中较为稳定，在p H 5-6 和2 5 时，水解1%需要6 2 天;在碱性介质中易分解失效，不能与碱性农药混用;在1 0 0 以上，较长时间加热，会发生异构化，变成OS 一 二乙基异构体。1 主题内容与适用范围 本标准规定了对硫磷原药的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存的要求 本标准适用于由 对硫磷及其生产中产生的杂质组成的对硫磷原药，应无外来杂质。2 引用标准 G B 1 9 0 危险货物包装标志 G B 1 9 1 包装储运图示标志 G B/T 6 0 1 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B/T 1 6 0。农药水分测定方法 G B/T 1 6 0 4 农药验收规则 G B/T 1 6 0 5 商品农药采样方法国家技术监督局1 9 9 5 一 0 6 一 1 2 批准1 9 9 6 一 0 2 一 0 1 实施G B 2 8 9 7 一 1 9 9 5G B 3 7 9 6 农药包装通则3 技术要求3.1 外观:棕色至褐色液体。3.2 对硫磷原药还应符合下列指标要求:%(m/m)项目指标一等品合格品对硫磷含量)9 5.09 0.0水分簇0.20.3酸度(以H,S O;计)(0.20.24 试验方法 除另有说明，本试验所使用的 试剂均为分析纯;所用的水应符合G B/T 6 6 8 2 中的三级水规格。4.1 对硫磷含量的测定4.1.1 鉴别试验 当用规定的试验方法对有效成分鉴别有疑时，至少要用另外一种方法进行鉴别。本鉴别试验可与对硫磷含量的测定同时进行。试样溶液主(色谱)峰的保留时间与标样溶液在相同条件下对硫磷的保留时间，其相对差应在1.5%以内。另一种鉴别方法是I R法。试样与标样的红外光谱图，应无明显的差异。4.1.2 对硫磷含量的测定4.1.2.1 方法提要 试样用二硫化碳溶解，以邻苯二甲 酸二正戊酷为内标物，使用1.5%S E-3 0+1.5%O V-2 1 0/G a sC h r o m Q为填充物的玻璃(不锈钢)柱和F I D检测器，对对硫磷进行气相色谱分离和测定。4.1.2.2 试剂和溶液 二硫化碳;对硫磷标样:已知含量)9 8.0 o o(m/m);内标物:邻苯二甲酸二正戊酷，不应含有干扰分析的杂质;固定液:硅酮 S E-3 0 和O V-2 1 0;载体:G a s C h r o m Q,1 5 0-1 8 0 l s m(8 0-1 0 0 目)或C h r o m o s o r b W-H P;内标溶液:称取4.。士。.1 g 邻苯二甲酸二正戊酷，置于1 0 0 0 m L容量瓶中，用二硫化碳(需分液和用无水硫酸钠干燥)溶解并稀释至刻度，混匀。4.1.2.3 仪器 气相色谱仪:具有F I D检测器;色谱数据处理机(或记录仪、满量程1 0 m V);色谱柱:2 mX2 m m(i d)玻璃(或不锈钢)柱;柱填充物:S E-3 0 和O V-2 1 0 徐在G a s C h r o m Q(1 5 0-1 8 0 p m)或C h r o m s o r b W-H P 上;S E-3 0:O V-2 1 0:载体一1.5:1.5:1 0 0(m 加)。4 门.2.4 色谱柱的制备 a固定液的涂溃:准确称取S E-3 0 和O V-2 1 0 各约。.1 2 g,置于一个2 5 0 m L 2 4 标准口的圆底G s 2 8 9 7 一 1 9 9 5烧瓶中，加入足够量的三氯甲 烷一 丙酮(3+2)混合溶剂，使固定液全部溶解。按固定液的配比，加入确定量的载体(约8 g)，使其被固 定液溶液所浸没 然后用旋转蒸发器进行涂溃。在减压下，启动旋转蒸发器，用水浴或红外线灯加热，直到溶剂挥发至近干时，按常规停止上述操作，将柱填充物置于 1 2 0 C 的烘箱中干燥 2 h,取出并冷却后，过筛，备用。b.色谱柱的填充:将一小漏斗接到经洗净、烘干的色谱柱的出口，分次把制备好的柱填充物填入柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5 c m处为止。将漏斗移至色谱柱的入口，在出口 端塞一小团经硅烷化处理过的玻璃棉后，使出口 端通过橡皮管接入真空系统，开启真空泵，在入口 端继续缓慢地加入柱填充物，并不断轻敲柱壁，使填充物均匀、紧密地填满色谱柱。填充完毕，在入口 端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以使柱填充物不被移动。.色谱柱的老化:将色谱柱的人口 端与气相色谱仪的汽化室相连，出口 端先不接检测器，以大约1 5 m L/m i n 的流量通入载气(N z)，分阶段升温至2 4 0-C.，并在此温度下至少老化2 4 h。降温后，将柱出口端与检测器相连。4.1.2.5 气相色谱操作条件 温度:柱室，1 8 0 C;汽化室，2 2 0 C;检测器室.2 5 0 C o 气体流速:载气(N,),4 0 m L/m i n;氢气，3 5 m L/m i n;空气，3 0 0 4 0 0 m L/m i n,进样量:2 V L,保留时间:对硫磷约 7 m i n;内标物约 9.5 m i ll;O s 一 二乙基异构体约 1 2.3 m i n;对硝基酚约1.8 mi n.上 述操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器的特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。对硫磷原药气相色谱图 1-杂质;2 一对硝基酚;3 一内标物的杂质;4 一对硫磷;5 一内 标物的杂质诵 一内 标物;7-O,S 一 二乙基异构体4-1.2.6 测定步骤 a.标样溶液的配制:称取对硫磷标样约。.1 2 g(精确至。0 0 0 2 g)，置于一个2 5 m L的具塞玻璃瓶中，用移液管加入2 0 m L内标溶液，混匀。b.试样溶液的配制:称取约含。.1 2 g(精确至。.0 0 0 2 g)对硫磷的试样，置于另一个2 5 m L的具塞玻璃瓶中，用同一支移液管加入2 0 m L内标溶液，混匀。c测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性。待相邻两针的相对响应值变化小于1.2%时，按照下列顺序进行气相色谱分析:标样溶液;试样溶液;试样溶液;标样溶液。G B 2 8 9 7 一 1 9 9 54 门.2.7 计算 将测得的两针试样溶液及试样前后两针标样溶液中，对硫磷与内标物峰面积之比，分别进行平均对硫磷的质量百分含量(X)按式(1)计算:r 2.m,.厂 r,.刀2?式中:标样溶液中，对硫磷与内标物峰面积比的平均值;r 2 试样溶液中，对硫磷与内 标物峰面积比 的平均值;m一一 对硫磷标样的称样量，9;m 2 试样的称样量，g.尸 对硫磷标样的纯度，0 0(m/m),4.1.2.8 允许差 二次平行测定结果之差，应不大于1.0%(m/m)。取其平均值，作为报出结果。4.2 水分的测定 按G B 1 6 0 0中的卡尔 费休法(当水分小于 1.0%时)或共沸蒸馏法(当水分大于 1.0%时)进行测定(允许使用精度相当的微量水分测定仪测定)。4.3 酸度的测定4.3.1 试剂和溶液 9 5%乙醇(G B 6 7 9);氢氧化钠(G B 6 2 9):标准滴定溶液;c(N a O H)=0.0 2 m o l/L;混合指示 液:取2 m L甲 基红乙 醇溶液(1 g/L)和1 0 m L 澳甲 酚 绿乙 醇溶液(1 g/L)混合 均匀4.3.2 测定步骤 称取约5 g(精确至。.0 1 g)试样，置于一个2 5 0 m L的锥形瓶中，加入3 0 m 1-9 5%乙醇，摇匀后，加入2 m L混合指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至由橙黄色变为亮绿色为终点。同时做空白 测定。以质量百分数表示的试样的酸度(X 2)按式(2)计算:c(V 一 V)X 0.0 4 9A 2=一 m X 1 0 0”“”“二 “(2)式中:氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;V,滴定试样溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，m L;V 0 滴定空白溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，m L;m 试样的称样量，9;0.0 4 9 与1.0 0 m L氢氧化钠标准滴定溶液 c(N a O H)=1.0 0 0 m o l/L 相当的以克表示的硫酸的 质量。如试样溶液颜色较深，用指示液难以指示终点时，可采用电位滴定法测定。5 检验规则5.1 取样方法 按照G B 1 6 0 5 中“乳剂和液体状态的 采样”取样。用随机方法确定取样的包装件。最终取样量一般应不少于2 5 0 g(或2 5 0 m L),5.2 验收规则G B 2 8 9 7 一 1 9 9 5按照 G B/T 1 6 0 4 进行验收6 标志、包装、运输和贮存6 门对硫磷原药的包装及其标志应符合G B 3 7 9 6,G B 1 9 0 及G B 1 9 1 中的有关规定。6.2 对硫磷原药应用清洁、干燥(内 涂耐对硫磷原药侵蚀的保护层)的大铁桶包装，不得渗漏。每桶净质量应不大于2 0 0 k g.6.3 根据用户的要求或供需双方达成的协议，可以采取其他形式的包装，但要符合7.1 条的规定。6.4 贮运时，严防潮湿和日 晒，保持通风良 好。不得与食物、种子、饲料混放。避免与皮肤、眼睛 接触，防止由口、鼻吸入。6.5 安全:在使用说明书或包装容器上，除有相应的毒性标志外，还应有毒性说明、使用注意事项、解毒方法和抢救措施等。对硫磷是一种抑制胆碱酷酶的有机磷杀虫剂，吞噬或吸入均有毒。它可通过皮肤渗人。使用本品应戴防护手套、防毒面具，穿干净的防护服。施药后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应请医生。阿托品和解磷毒是特效解毒剂。必要时作人工呼吸。6.6 保证期:在规定的 储运条件下，对硫磷原药的保证期，从生产日 期算起为2 年。保证期内，各项指标均应符合标准要求。附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部沈阳化工研究院技术归口。本标准由 天津农药总厂负责起草。本标准主要起草人谢冉祥、郭佳玲、李凤英。