bz001005297.pdf

GB 1 9 3 0 7-2 0 0 3H ii吕本标准的第 3 章、第5章为强制性的，其余为推荐性的。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国农药标准化技术委员会(S A C/T C 1 3 3)归口。本标准负责起草单位:沈阳化工研究院。本标准参加起草单位:先正达南通作物保护有限公司、湖北沙隆达天门农化有限责任公司。本标准主要起草人:许来威、张雪冰、钮利民、刘政柏、陈新生、耿贺利。GB 1 9 3 0 7-2 0 0 3百草枯母药该产品有效成分百草枯的其他名称、结构式和基本物化参数如下:I S O通用名称:p a r a q u a tC I P A C数字代码:5 6化学名称:1,1 一 二甲基一 4,4 一 联毗吮阳离子结构式:CH NN-CH.忿 实验式:C2 H1 4 N 2 相对分子质量:1 8 6.3(按 1 9 9 7国际相对原子质量计)生物活性:除草 熔点:约3 0 0 分解(百草枯二抓化物)蒸气压(百草枯二抓化物，2 0 1C):。.1 m P a 溶解度(百草枯二抓化物，2 0 0C,g/L):水 7 0 0,微溶于低级醇类，不溶于烃类 稳定性(百草枯二抓化物):在中性和酸性介质中稳定，在碱性介质中迅速水解;其水溶液在紫外光照射下降解 该产品中 催吐剂 三氮哇咯吮酮的 名称、结构式和基本物化参数如下:化学名称:2-氨基一 6 一 甲基一 4 一 正丙基一(1,2,4)三氮哇一 啥咤酮(5)结构式:C H,7。一 从一，人N r N H 2C H2 C H2 CH,实验式:C s H,3 N 5 O相对分子质量:2 0 7.2(按 1 9 9 7 国际相对原子质量计)生物活性:催吐剂熔点():1 6 4 -1 6 5稳定性:在碱性介质中水解范 围 本标准规定了百草枯母药的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运。本标准适用于由百草枯和生产中产生的杂质以及催吐荆组成的百草枯母药。2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 1 6 0 1 农药 o ff值 测宁卞侠GB 1 9 3 0 7-2 0 0 3GB/TGB/1、1 6 0 4 商品农药验收规则1 6 0 5-2 0 0 1 商品农药采样方法G B 3 7 9 6 农药包装通则要求3.1外观 均相液体。32 技术指标 百草枯母 药应 符合表 1要求表 1 百草枯母药控制项 目指标项目指标百草枯阳离子的质量分数/%)3 0.5百草枯阳离子与三撅哇啥吮眼质量比扭(4 0 0 士5 0):14,4 一 联毗吮质量分数“/%镇百草枯质量分数的0.3%水不溶物/%落0.5p H值范围2.06.0a 允许使用其他催吐荆(须符合F A O S p e c f i mt i o n 5 6/T K/S/F(1 9 9 4)中的有关要求)，其他催吐荆检侧方法及其 相应指标要求以及F A O S p e c i f i ca t i o n 5 6/T K/S/F(1 9 9 4)可在全国农药标准化技术委员会获匆。b 正常生产时，4,4 一 联毗咤质量分数每3个月至少进行一次侧定。试验方法4.1 抽样 按G B/T 1 6 0 5-2 0 0 1 中“商品原药采样”方法进 行。用随机数表法确定抽样的包装件;最终抽样量应不 少于2 0 0 m l。4.2 鉴别试验 高效液相色谱法本鉴别试验可与百草枯含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中百草枯色谱峰的保留时间，其相对差值分别应在 1.5 0 0以内。比色法本鉴别试验可与百草枯含量的测定同时进行。在相同的操作条件下，试样溶液最大吸收波长与标样溶液最大吸收 波长应一致，均为6 0 0 n mo4.3 百草枯含量的测定4.3.1 液相色谱法(仲裁法)4.3.1.1 方法提 要 试样用 蒸馏水溶解，以 庚磺酸钠 一 乙睛一 缓冲 溶液为流 动相，在以C a p c e l l P a k C 1 8 M G,5 la m为填料的色谱柱和紫外可变波长检测器，对试样中的百草枯进行液相色谱分离和测定。4.3.1.2 试荆和溶液 庚磺酸钠:色谱纯;乙睛:色谱纯;磷酸;三 乙胺;水:新蒸二次蒸馏水;G B 1 9 3 0 7-2 0 0 3 百草枯二氛化物标样(使用前须在 1 2 0 干燥 4h以上):已知质量分数)9 8.0%0 流动相:称取 3.6 4 g 的庚磺酸钠，溶于9 0 0 mL二次蒸馏水中，加人 1 6 mL磷酸;再用三乙胺调至p H=2;再加人 1 0 0 mL乙腊，混合均匀后，用 0.4 5 p m滤膜过滤;超声 1 0 m i n,4.3.1.3 仪器 液相色谱仪:具有紫外可变波长检测器和定量进样阀;色谱数据处理机或色谱工作站;色谱柱:4.6 m m(i d)X 2 5 0 m m不锈钢柱，内 装C a p c e l l P a k C l 8 M G,5 p m填充物(或具有相同 柱效的其他反相色谱柱);过滤器:滤膜孔径约。.4 5 p m;微量进样器:5 0 p L4.3.1.4 液相色谱操作条件 流动相流量:1.5 m L/m i n;柱温:室温(温差变化应不大于 2 0 C);检测波长:2 9 0 n m;进样体积:1 0 p L;保留时间:百草枯约 5.2 m i n a 上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的百草枯母药的液相色谱图见图 1,图 谱 色 一相 一液 七药|1上下卜|“平个栅 1俐草 尸eel.百 图1 百草枯。4.3.1.5 测定步骤4.3.1.5.1 标样溶液的制备 称取百草枯二氛化物标样。1 5 g(精确至。.0 0 0 2 g)，置于 5 0 mL容量瓶中，加水溶解并定容，摇匀;用移液管吸取 5 mL,置于另一 5 0 mL容量瓶中，加水定容，摇匀。4.3.1.5.2 试样溶液的制备 称取含百草枯。.1 g 的试样(精确至。0 0 0 2 g),置于5 0 m L容量瓶中，加水溶解并定容，摇匀;用移液管吸取 5 m L，置于另一 5 0 mL容量瓶中，加水定容，摇匀。再用0.4 5 K m滤膜过滤。4.3.1.5.3 测定 在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针百草枯峰面积相对变化小于 1。%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。GB 1 9 3 0 7-2 0 0 34.3.1.6 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中百草枯的峰面积分别进行平均。试样中百草枯的质量分数 二 1(%)按式(1)计算:Ay X m,Xp、n 八 I X M 2.一.。二(1)呱-呱 式中:A标样溶液中百草枯峰面积的平均值;A,试样溶液中百草枯峰面积的平均值;，、标 样 的 质 量，单 位 为 克(9);。:试样的质量，单位为克(9);P 百草枯二氯化物标样的纯度，%;M,百草枯的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/m o l)(M,=1 8 6.3);从 百草枯二抓化物的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/m o ll 从=2 5 7.2),4.3.1.7 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于 1.0%，取其算术平均值作为测定结果。4.3.2比色 法4.3.2.1 方法提要 百草枯在连二亚硫酸钠碱性溶液中被还原成蓝色的游离基，此游离基可用一永久的蓝色玻璃片作参比，在 6 0 0 n m处测得其吸光度，用百草枯二氛化物标样绘制百草枯标准曲线，由此求出试样中百草枯的质量分数。4.3.2.2 试荆和溶液 连二亚硫酸钠;。.I mo l/L氢氧化钠溶液;质量分数为 1%连二亚硫酸钠碱性溶液:用。.1 mo l/L氢氧化钠溶液配制成质量分数为 1%的连二亚硫酸钠碱性溶液，现用现配，保存时间不超过 3 h;百草枯二氯化物标样(使用前须在1 2 0 干燥 4h以上):已知质量分数)9 8.0 0/x;标样溶液:称取百草枯二氯化物标样。.1 7 g(精确至。0 0 0 2 g)，于5 0 0 mL容量瓶中，用水溶解、定容、摇匀。避光保存，保存期为 6 个月。4.3.2.3 仪器 分光光度计:配有 1 c m 比色池，用一块蓝色玻璃滤光片(或一片能在 6 0 0 n m处产生约 1.5 吸收光度的永久材料如天然玻璃滤光片或金属网)置入吸收池的池架上，此池架和参比池的透光面相接触。4.3.2.4 测定步骤4.3.2.4.1 校正曲线的绘制 准确移取 9.0 0 mL,1 0.0 0 mL,1 1.0 0 m L,1 2.0 0 mL,1 3.0 0 mL标样溶液，分别放人 5 个 1 0 0 ml.容量瓶中，用水稀释至 8 0 mL。取其中一个容量瓶，加人 1 0 mL质量分数为 1 编连二亚硫酸钠碱性溶液，并用水稀释至刻度。塞紧玻璃塞，以气泡从一端升至另一端的速度将容量瓶上下颠倒三次(不要剧烈摇动，以免由于氧化作用而使颜色消褪)，立即将此溶液转人 1 c m比色池中，以永久参比滤光片作参比，在6 0 0 n m处测定该溶液的吸光度。同样处理其他容量瓶中的溶液，但必须在完成一个溶液的吸收测定后，才可加人质量分数为 1%连二亚硫酸钠碱性溶液进行下一个溶液的测定。以吸光度为纵坐标，百草枯的质量浓度(单位为g/m L)为横坐标，绘制校正曲线。4.3.2.4.2 试样的测定 称取含百草枯。.1 2g的试样(精确至 0.0 0 0 2动，于5 0 0 mL容量瓶中，用水溶解、定容、摇匀。准GB 1 9 3 0 7-2 0 0 3确吸取 1 0.0 0 mL，放人 1 0 0 mL容量瓶中，用水稀释至 8 0 m L。加人 1 0 mL质量分数为1%连二亚硫酸钠碱性溶液，并用水稀释至刻度。塞紧玻璃塞，以气泡从一端升至另一端的速度将容量瓶上下颠倒三次(不要剧烈摇动，以免由于氧化作用而使颜色消褪)，立即将此溶液转人 1 c m比色池中，以永久参比滤光片作参比，在 6 0 0 n m处测定该溶液的吸光度。根据试样溶液的吸光度，从校正曲线上查得试样溶液的质量浓度。4.3.2.5 计算 试样中百草枯的质量分数W,(%)按式(2)计算:八 X 1 0 0 X 5 0 0l o a mX 1 0 0(2)式 中:Po从校正曲线上查得的试样溶液中百草枯的质量浓度，单位为克每毫升(g/mL);。试样的质量，单位为克(9)。4.3.2.6允许差 两次平行测定结果之差，应不大于 l.o%，取其算术平均值作为测定结果。4.4 p H值的测定 按 GB/T 1 6 0 1进行。4.5 百草枯与三氮哇哈吮酮质量比的测定4.5.1 方法提要 试样用水溶解，以甲醇一 水为梳动相，在以C a p c e l l P a k C 1 8 MG,5 p m为填料的色谱柱和紫外可变波长检测器，对试样中的三氮哩嗜咤酮进行液相色谱分离和测定，再计算出百草枯与三氮噢咯咤酮质量比。4.5.2 试荆和溶液 甲醇:色谱纯;水:新蒸二次蒸馏水;三氮噢嗜陡酮标样:已知质量分数)9 8.0%04.5.3 仪器 液相色谱仪:具有紫外可变波长检测器和定量进样阀;色谱数据处理机或 色谱工作站;色谱柱:4.6 m m(i d)X 2 5 0 mm不锈钢柱，内装C a p c e l l P a k C 1 8 MG,5 p m填充物(或具有相同柱效的其他反相色谱柱卜 过滤器:滤膜孔径约。.4 5 p m;微量进样器:5 0 p L e4.5.4 液相色谱操作条件 流动相:O(C H,O H，H z O)=5 5 4 5;流动相流量:1.0 m L/m i n;柱温:室温(温差变化应不大于 2);检测波长:3 2 0 n m;进样体积:1 0 i L;保留时间:三氮哇