SLT 272-2001 水质 总硒的测定铁（Ⅱ）-邻菲啉间接分光光度法.pdf

SL中 华 人 民 共 和 国 行 业 标 准S L/T2 7 2-2 0 01 水 质总硒 的 测定铁(川邻菲哆琳间接分光光度法 Wa t e r q u a l i t y-D e t e r mi n a t i o n o f t o t a l s e l e n i u m-I r o n(II)-O-p h e n a n t h r o l in e i n d ir e c t s p e c t r o p h o t o m e t r y2 0 0 1-0 9-1 1 发布2 0 0 1 一 1 2-0 1 实施中 华 人 民 共 和 国 水 利 部发 布S L/T2 7 2-2 0 0 1目次前言 ，。，1 适用范围 ，。2 干扰及其消除 .，.一3 方法原理 ，价，。，。4 试剂 。5 仪器设备 。，。6 分析步骤.。.，7 分析结果的计算.8 精密度与准确度 .9 注意事项 。，。S L/T 2 7 2-2 0 0 1前言 水质总硒的测定铁(II)邻菲哆琳间接分光光度法 S L/T 2 7 2-2 0 0 1的制定主要依据国家技术监督局发布的G B/T i.1-1 9 9 3 标准化工作导则、国家标准化组织I S O和国家有关水环境监测的技术标准以及国内外有关总硒测定的新成果。总硒的测定主要包括以下内容:分析方法原理;试剂的配制和仪器;一分析步骤;-结果计算 本标准由水利部水文局提出 本标准由水利部水文局归口。本标准起草单位:黄河流域水环境监测中心。本标准主要起草人:李鸿业、袁丽华、冯荣周、李晃。S L/T 2 7 2-2 0 0 1水质总硒的测定铁(II)邻菲哆琳间接分光光度法适用范围本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中总硒的测定。取 5 0 mL水样，硒的最低检出浓度为。.0 0 3 m g/L,测定范围为0.0 1-0.2 m g/L,2 干扰及其消除 铜、铁、铝等金属离子的干扰可用 E D TA消除。1 0 倍的砷化物和2 0 倍的硫化物不干扰硒的测定。3 方法原理 试样经硝酸一高氯酸混合酸(见4-8)加热消解后，各种形态的硒转化为硒(N)离子。在加热的条件下，盐酸定量地将硒(1 1)还原为硒(N)。在酸性介质中，硼氢化钾将硒(N)还原为硒化氢(H 2 S e)，同时硼氢化钾分解产生的氢气流将它带入吸收液中。硒化氢将吸收液中的铁(0)还原为铁(u)，使淡黄色的铁(1)一邻菲a lp 琳络合物转变为桔红色的铁(II)一邻菲哆琳络合物。后者生成量与 试样中硒的浓度成正比。4试剂4.1 试验用水:去离子水。4.2 硝酸(HNO3):p e n=1.4 2 8/m L，优级纯。4.3 盐酸(H C l):P 2 o=1.1 9 8/m L，优级 纯。4.4 高氯酸(H C L 0 4):P 2 o=1.6 8 8/m L，优级纯。4.5 硫酸(H 2 S O O;P 2=1.8 4 8/m L，优 级纯。4.6 硫酸溶液:0.5 mo 1/L,4.7 盐酸溶液:1+1(V/V)o4.8 硝酸一高氯酸混合溶液:1+1(V/V),4.，氨水溶液:1+1(V/V)4.1 0 铁(0)溶液:1.0 0 m g F e 3+/m I。称取1.7 2 6 7 8 硫酸铁钱 (N H 4)F e(S 0 4)2 1 2 H 2 0，分析纯于1 0 0 m L烧杯中，加1 5 m L 硫酸溶液(见4.6)和 5 o m L水(见4.1)，加热溶解。试剂完全溶解后取下冷却至室温，移入2 0 0 mL容量瓶中，用水(见 4-1)稀释至标线，摇匀。4.1 1 E D T A溶液:o.o l mo l/Le 称取3.9 2 2 g 乙二胺四乙酸二钠(C 1 o H 1 4 N 2 O 8 N a z H 2 O，分析 纯)于2 5 0 m L烧杯中，加2 0 0 m L 水(见 4.1)溶解，试剂完全溶解后转入 1 0 0 0 mL容量瓶中，用水(见 4-1)稀释至标线，摇匀，并移入聚乙烯塑料瓶中保存。4.1 2 令 卜 菲锣琳溶液:0.2%(W/V),将2.O O g 邻菲锣琳 W1 2 H a N i H B O，分析纯)溶于1 0 0 0 m L水(见4-1)中，摇匀后移 入玻璃瓶中保存。4.1 3 铁(m)-E D T A溶液:吸取 2.O O mL铁(I)溶液(见4.1 0)于 5 0 mL容量瓶中，滴加氨水(见4-9)至生成的红色沉淀不消失。加人 2 5 mL E D T A溶液(见4.1 1),盖上塞子摇至红色沉淀完全S L/T2 7 2-2 0 0 1消失，溶液变清。加水(见 4.1)稀释至标线，混合均匀后备用。4.1 4 硒化氢吸收溶液:临用前将邻菲哆琳溶液(见 4.1 2)与铁(m)-E D T A溶液(见4.1 3)按 1+1(V/V)混合均匀后贮存于棕色玻璃瓶中。4.1 5 硒(V )标准贮备溶液:1.0 0 0 m g/m L,将0.4 6 7 5 g 硒酸钠(N a 2 S e O 4 H B O，优级纯)溶于5 0 m L 水(见4.1)中，移人1 0 0 m L 容量瓶中，加水(见 4-1)稀释至标线，摇匀。4.1 6 硒(V I)标准使用溶液:1 0.O p g/mL,吸取 2.O O m L硒(V )标准贮备溶液(见 4.1 5)于 2 0 0 mL容量瓶中，加水(见 4-1)稀释至标线，摇匀。4.1 7 硒(N)标准贮备溶液:1.0 0 0 m g/mL.将0.2 1 9 0 g 亚硒酸钠(N a 2 S e o,，优级纯)溶解于5 0 m L 水(见4.1)中，移人l O O m L容 量瓶中，加水(见4-1)稀释至标线，摇匀。4.1 8 硒(N)标准使用溶液:1 0.O u g/mL,吸取 2.O O mL硒(N)标准贮备溶液(见4.1 7)于 2 0 0 mL容量瓶中，加水(见 4-1)稀释至标线，摇 匀。4.1 9 硼氢化钾片:直径 1 2 m m,厚度 8 mm，每片重 1.5 士0.l g5仪器设备:.;分光光度计。反应瓶:1 0 0 mL的磨口三角瓶。棕色玻璃吸收管。导管:聚氯乙 烯塑料管或 玻璃管，出气口 内径为。4-0.5 m m电热板。5.乐5.56分析步骤1 校准曲 线的绘制6.1.1 硒(N)校准曲 线的 绘制:取7 个反应瓶，编号后分别注人0.0 0,0.1 0,0.2 0,0.4 0,0.6 0,0.8 0,1.O O m L硒(N)标准使用溶液(见4.1 8)，加水(见 4.1)至 5 0 m L，加入 1.5 mL高氯酸(见4.4),混合均匀。向吸收管中加 3.O mL硒化氢吸收溶液(见4.1 4)，用导管连接好。向反应瓶中加 2片硼氢化钾片(见 4.1 9)，立即盖紧塞子进行反应待反应停止(吸收管中不再冒气泡)后，将吸收溶液倒入 l O mm比色皿中，以硒化氢吸收溶液(见 4.1 4)为参比，在波长 5 1 0 n m处测定吸收值。以吸收值为纵坐标，标准使用溶液加人量(m L)为横坐标，绘制校准曲线。6.1.2 硒(N)校准曲线的绘制:取 7 个反应瓶，编号后分别注入。0 0,0.1 0,0.2 0,0.4 0,0.6 0,。.8 0,1.O O mL硒(N)标准使用溶液(见 4.1 6)，加入 3.O mL硝酸一高氯酸混合溶液(见4-8)，将反应瓶置于电热板上加热，蒸发至冒白烟，取下稍冷，加人 3.O m L盐酸溶液(见 4-7)，然后移到电热板上继续加热至再冒白 烟，取下稍冷后，沿反应瓶壁加入5 0 m L水(见4.1)，摇匀。以下操作同硒(N)校准曲线(见 6.1.1),6.2 试样测定 取 5 0.O m L待测水样于反应瓶中，将反应瓶置于电热板上加热蒸发至溶液体积 l O m L左右，取下稍冷却后，加入 3.O mL硝酸一高氯酸混合溶液(见 4.8),混合均匀。以下操作同硒(A)校准曲线(见6.1.2).6.3 空白 试验 取 5 0.O mL水(见4-1)代替试样，按试样测定(见 6.2)操作步骤同步进行处理。2S L/T2 7 2-2 0 0 17 分析结果的计茸硒的浓度按下式计算:C又 V才式中:C 试样中 硒的浓度，m g/L;C 硒标准使用溶液的浓度，p g/m L;V,与试样吸收值(A)在校准曲线上对应的硒标准使用溶液的体积，m L;V试样溶液的体积，m Lo精密度与准确度8.1 精密度 用硒标准溶液配制成浓度为。.1 0 0 m g/L的 统一样品，分发给6 个实验室用本标准进行测定，其结果为:在单个实验室内进行6 次测定，测定结果的允许重复性标准偏差为。.0 0 3 2 m g/L，允许重复性变异系数为 3.2 5 0 0 0 在6 个实 验室各进行6 次测定，取得3 6 个分析结果，再现性标准偏差为。.0 0 5 0 m g/L，再现性变异系数为5.0 8%2 准确度 6 个实验室的加标回收率为 9 3.0%-1 0 4%09 注意事项9.0.1 总硒是指试样中溶解的和悬浮的两部分硒含量的总和9.0.2 水样消解和硒(V I)还原为硒(N)的过程中，高氯酸冒浓白烟的时间不应太长。若冒浓白烟应即取下。9.0.3 水样不得加酸保存，应防止负二价硒在酸性溶液中生成硒化氢气体逸出造成水样中总硒含量的损失。夭然水样应在室内阴凉处保存，工业废水应在冰箱(2-5 C)中保存。9.0.4 温度对硼氢化钾片分解反应 速度有影响，如温度为。-5 0C,5 1 0 0C,1 0 1 5 0C,1 5.2 0 C,2 C-2 5 C，其反应时间应分别为 7-8 min,6-7 mi n,5 -6 mi n,4-5 mi n,3-4 mi n。如果温度等于或高于3 0 C，对 F e +的还原不利。，0.5 校准曲线可根据标准物质的价态选用本标准 6.1.1 或6.1.2 步骤进行。