HJ 891-2017 固体废物 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法 （发布稿）.pdf

中中华华人人民民共共和和国国国国家家环环境境保保护护标标准准HJ 891-2017固体废物多氯联苯的测定气相色谱-质谱法Solid wasteDetermination of polychlorinated biphenylsGas chromatography mass spectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-12-17 发布2018-02-01 实施环环境境保保护护部部发 布i目次前言.ii1 适用范围.12 规范性引用文件.13 方法原理.14 试剂和材料.15 仪器和设备.46 样品.47 分析步骤.78 结果计算与表示.109 精密度和准确度.1110 质量保证和质量控制.1211 废物处理.12附录 A（规范性附录）方法检出限和测定下限.13附录 B（资料性附录）凝胶渗透色谱校正标准溶液色谱峰.14附录 C（资料性附录）定量离子、辅助离子及其离子丰度比.15附录 D（资料性附录）方法的精密度.16附录 E（资料性附录）方法的准确度.19ii前言为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国固体废物污染环境防治法，保护环境，保障人体健康，规范固体废物及其浸出液中多氯联苯的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物及其浸出液中18种多氯联苯的气相色谱-质谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B附录E为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：浙江省环境监测中心。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、湖北省环境监测中心、杭州市环境监测中心、宁波市环境监测中心、绍兴市环境监测中心站和嘉兴市环境监测站。本标准环境保护部2017年12月17日批准。本标准自2018年2月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1固体废物多氯联苯的测定气相色谱-质谱法警告：实验中所使用的标准物质、溶剂等均为有毒物质，配制过程应在通风橱中进行，并注意佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定固体废物及其浸出液中多氯联苯的气相色谱-质谱法。本标准适用于固体废物及其浸出液中 18 种多氯联苯的测定。若通过验证，本标准也适用于其他多氯联苯同类物的测定。固体废物取样量为 20 g，定容体积为 1.0 ml 时，18 种多氯联苯的方法检出限为 23g/kg，测定下限为 812 g/kg；固体废物浸出液体积为 300 ml，定容体积为 1.0 ml 时，方法检出限为 0.080.2 g/L，测定下限为 0.320.8 g/L。详见附录 A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ 77.3固体废物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ 782固体废物有机物的提取加压流体萃取法HJ/T 20工业固体废物采样制样技术规范HJ/T 298危险废物鉴别技术规范HJ/T 299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T 300固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法3方法原理固体废物中的多氯联苯采用索式提取或加压流体萃取等方式提取，浸出液中的多氯联苯采用液液萃取，提取液选择合适的方法净化、浓缩后用气相色谱-质谱仪分离、检测，根据保留时间和特征离子丰度比定性，内标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标物的纯水，使用前需经过空白检验。4.1丙酮（C3H6O）：农残级。4.2甲苯（C7H8）：农残级。4.3正己烷（C6H14）：农残级。4.4甲醇（CH3OH）：农残级。24.5二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。4.6二甲基亚砜（C2H6OS）。使用前用正己烷（4.3）饱和处理。4.7盐酸：（HCl）=1.18 g/ml，优级纯。4.8硫酸：（H2SO4）=1.84 g/ml，优级纯。4.9氢氧化钠（NaOH）：优级纯。4.10氢氧化钾（KOH）：优级纯。4.11氯化钠（NaCl）。在 450下加热 4 h，稍冷后置于干燥器中冷却至室温，密封保存于干净的试剂瓶中。4.12无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯。660焙烧 6 h，冷却至 150后转移至干燥器，待冷却后装入试剂瓶，保存于干燥器中。4.13二氯甲烷-正己烷混合溶剂：3+7。二氯甲烷（4.5）和正己烷（4.3）以 3:7 的体积比混合。4.14正己烷-丙酮混合溶剂：1+1。正己烷（4.3）和丙酮（4.1）以 1:1 的体积比混合。4.15盐酸溶液：1+1。盐酸（4.7）和水以 1:1 的体积比混合。4.16氢氧化钠溶液：（NaOH）40 mg/L。称取 4 g 氢氧化钠（4.9），用水稀释至 100 ml。4.17氢氧化钾溶液：（KOH）112 mg/L。称取 11.2 g 氢氧化钾（4.10），用水稀释至 100 ml。4.18氯化钠溶液：（NaCl）=50 mg/L。称取 5 g 氯化钠（4.11），用水稀释至 100 ml。4.19多氯联苯标准贮备液：=100 mg/L。购买有证标准溶液（多氯联苯混合标准溶液或单个组分多氯联苯标准溶液），-20以下避光保存，或者参照标准溶液证书相关说明保存。4.20多氯联苯标准使用液：=10.0 mg/L（参考浓度）。用正己烷（4.3）或甲醇（4.4）稀释多氯联苯标准贮备液（4.19）。该溶液于-20以下避光保存，可保存两个月。4.21内标贮备液：=100 mg/L。购买有证标准溶液。选择四氯间二甲苯（TCMX）作为内标，也可以使用十氯联苯、氘代多氯联苯或者同位素标准作为内标，-20以下避光保存，或者参照标准溶液证书相关说明保存。4.22内标使用液：=10.0 mg/L（参考浓度）。用正己烷（4.3）或甲醇（4.4）稀释内标贮备液（4.21）。该溶液于-20以下避光保存，可保存两个月。4.23替代物标准贮备液：=500 mg/L。购买有证标准溶液。选择 2,2,4,4,5,5-六溴联苯（PBB-153）作为替代物标准贮备液，3也可以使用十氯联苯、氘代多氯联苯或者同位素标准作为替代物标准，-20以下避光保存，或者参照标准溶液证书相关说明保存。4.24替代物标准使用液：=40.0 mg/L（参考浓度）。用正己烷（4.3）或甲醇（4.4）稀释替代物标准贮备液（4.23）。该溶液于-20以下避光保存，可保存两个月。4.25十氟三苯基膦（DFTPP）贮备液：=1 000 mg/L，溶剂为甲醇。购买有证标准溶液，4以下避光保存，或者参照标准溶液证书相关说明保存。4.26十氟三苯基膦（DFTPP）使用液：=50.0 mg/L。用甲醇（4.4）稀释十氟三苯基膦（DFTPP）贮备液（4.25）。使用液于-20以下避光保存。4.27凝胶渗透色谱校正标准贮备液：玉米油（=300 mg/ml）、邻苯二甲酸二乙基己酯（=15 mg/ml）、五氯酚（=1.4 mg/ml）、芘（=0.1 mg/ml）、单质硫（=0.5 mg/ml），溶剂为二氯甲烷。购买有证标准溶液，4以下避光保存，或参照标准溶液证书相关说明保存。4.28凝胶渗透色谱校正标准使用液：玉米油（=30.0 mg/ml）、邻苯二甲酸二乙基己酯（=1.5 mg/ml）、五氯酚（=0.14 mg/ml）、芘（=0.01 mg/ml）、单质硫（=0.05 mg/ml）。用二氯甲烷（4.5）稀释凝胶渗透色谱校正标准贮备液（4.27）。4以下避光保存，可保存六个月。4.29铜珠（粉）：直径 1.5 mm（250 m，60 目）。使用前用盐酸溶液（4.15）、甲苯（4.2）分别淋洗，放入干燥器中保存。4.30硅胶：75150 m（200100 目）。用二氯甲烷（4.5）洗净，待二氯甲烷全部挥发后，摊放在蒸发皿或烧杯中，厚度小于10 mm，在 130的条件下活化 18 h，放在干燥器中冷却 30 min。装入密闭容器放入干燥器中保存。4.31氢氧化钠碱性硅胶。取活化后硅胶（4.30）67 g，加入氢氧化钠溶液（4.16）33 g，充分搅拌，使之呈流体粉末状。制备完成后装入玻璃试剂瓶中密封，保存在干燥器内。4.32硫酸硅胶。取活化后硅胶（4.30）100 g，加入 78.6 g 硫酸（4.8），充分搅拌，使之成流体粉末状。制备完成后装入试剂瓶中密封，保存在干燥器内。4.3310%硝酸银硅胶：市售，避光保存。4.34硅酸镁：150250 m（10060 目）。使用前在 130下活化 18 h 以上。置于干燥器中冷却至室温，密封保存于干净的试剂瓶中。使用前制备。4.35硅藻土：38150 m（400100 目）。在 450烘烤 4 h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。4.36石英砂：297840 m（5020 目）。在 450烘烤 4 h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。44.37玻璃棉。使用前用二氯甲烷（4.5）回流提取 24 h，干燥后保存于密闭玻璃容器中。4.38高纯氮气：纯度99.999%。4.39高纯氦气：纯度99.999%。5仪器和设备5.1气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）：配备毛细管分流/不分流进样口，具有恒流或恒压功能；柱温箱可程序升温；具有电子轰击源（EI 源）。5.2色谱柱：低流失石英毛细管柱。色谱柱 I：30 m（长）0.25 mm（内径）0.25 m（膜厚)，固定相为 5%苯基 95%甲基聚硅氧烷。色谱柱 II：60 m（长）0.25 mm（内径），固定相为改性 5%苯基 95%甲基聚硅氧烷。亦可采用其他等效的低流失色谱柱。注：为保证对所关注的氯取代多氯联苯异构体都能很好地分离，在有干扰时可选择不同性能的毛细管柱进行校核。5.3冷冻干燥设备。5.4提取装置5.4.1索氏提取器或具有相当功能的设备。5.4.2加压流体萃取仪：配 40 ml 左右的萃取池，萃取压力 1 500 psi 以上，萃取温度需要大于 120。5.5净化装置5.5.1层析柱：内径 815 mm，长 200300 mm 的玻璃层析柱。5.5.2自动凝胶渗透色谱仪：配有紫外检测器（波长 254 nm）及长度 600 mm、直径 25 mm的凝胶柱，装填约 70 g 多孔聚苯乙烯二乙烯基苯生物活性微球体填料，510 ml 样品定量环。5.6浓缩装置：旋转蒸发浓缩器、氮吹仪或功能相当的其他浓缩装置。5.7金属筛：840 m（20 目）。5.8一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品采集和保存按照 HJ/T 20 和 HJ/T 298 的相关要求进行固体废物样品的采集及制备。样品采集后于4下避光保存，14 d 内完成萃取，40 d 内完成萃取液的分析。6.2样品制备6.2.1固体废物称取 20.0 g 样品，加入适量的无水硫酸钠（4.12），将样品干燥拌匀呈流砂状，备用。如使用加压流体萃取，则用硅藻土（4.35）脱水。或者直接选用研磨过筛后的样品提取。5注 1：对于无法搅拌、只能采取破碎等方式处理的大颗粒或坚硬的固体废物样品或其他适宜风干或者冻干的样品，可采用冷冻干燥设备（5.3）或其他方式进行脱水，研磨过金属筛（5.7），但应考虑到低氯代多氯联苯的损失。注 2：取样量可根据样品类型、干扰程度、污染物含量、萃取方法进行调整，对于有机污染物含量高的样品，可适当减少取样量，或者取部分提取液进行净化分析。6.2.2固体废物浸出液按照 HJ/T 299 或 HJ/T 300 的相关规定进行固体废物浸出液的制备。6.3试样制备6.3.1提取6.3.1.1 固体废物6.3.1.1.1 水溶性及油性液态固体废物称取 20.0 g 样品，加入 80 ml 水及 50 l 替代物标准使用液（4.24），混匀后全部转入分液漏斗中，用 100 ml 的二氯甲烷（4.5）分三次萃取，萃取液经无水硫酸钠（4.12）脱水后收集于浓缩瓶中。注：若萃取液中含有大量的油脂，可以参照 HJ 77.3 使用二甲基亚砜萃取法去除碳氢化合物等低极性有机物后，再进行 6.3.3 净化处理