HJ 77.1-2008 水质二英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法.pdf

HJ 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 77.12008 水质 二口恶英类的测定 同位素 稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法 Water Determination of polychlorinated dibenzo-p-dioxins（PCDDs）and polychlorinated dibenzofurans（PCDFs）Isotope dilution HRGC-HRMS 2008-12-31 发布 2009-04-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 77.12008 中华人民共和国环境保护部 公 告 2008 年 第 68 号 为贯彻 中华人民共和国环境保护法、中华人民共和国水污染防治法、中华人民共和国大气污染防治法和中华人民共和国固体废物污染环境防治法，保护环境，保障人体健康，规范二口恶英类的测定方法，现批准水质 二口恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法等四项标准为国家环境保护标准，并予以发布。标准名称、编号如下：一、水质 二口恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法（HJ 77.12008）二、环境空气和废气 二口恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法（HJ 77.22008）三、固体废物 二口恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法（HJ 77.32008）四、土壤和沉积物 二口恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法（HJ 77.42008）以上标准自 2009 年 4 月 1 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。自标准实施之日起，多氯代二苯并二口恶英和多氯代二苯并呋喃的测定 同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法（HJ/T 772001）废止。特此公告。2008 年 12 月 31 日 i HJ 77.12008 ii HJ 77.12008 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义、符号和缩略语.1 4 方法原理.3 5 试剂和材料.4 6 仪器和设备.5 7 采样.6 8 样品前处理.7 9 样品净化.8 10 仪器分析.9 11 数据处理.12 12 报告.14 13 质量控制和质量保证.15 14 废物处理.17 15 注意事项.17 附录 A（规范性附录）二口恶英类分析流程图.19 附录 B（资料性附录）二口恶英类内标物质使用举例.20 附录 C（资料性附录）标准溶液质量浓度序列举例.21 附录 D（资料性附录）仪器设定条件举例.22 附录 E（资料性附录）水质中二口恶英类测定报告格式举例.23 iii HJ 77.12008 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水质中二口恶英类的测定方法，制定本标准。本标准规定了水质中二口恶英类的同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法。本标准是对多氯代二苯并二口恶英和多氯代二苯并呋喃的测定 同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法（HJ/T 772001）的修订。自本标准实施之日起，替代HJ/T 772001 中液态样品测定部分。本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B、附录 C、附录 D、附录 E 为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：国家环境分析测试中心。本标准环境保护部 2008 年 12 月 31 日批准。本标准自 2009 年 4 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。iv HJ 77.12008 水质 二口恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法 1 适用范围 1.1 本标准规定了采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法（HRGC-HRMS）对 2,3,7,8-氯代二口恶英类、四氯八氯取代的多氯代二苯并-对-二口恶英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）进行定性和定量分析的方法。1.2 本标准适用于原水、废水、饮用水与工业生产用水中二口恶英类污染物的采样、样品处理及其定性和定量分析。1.3 方法检出限取决于所使用的分析仪器的灵敏度、样品中的二口恶英类质量浓度以及干扰水平等多种因素。2,3,7,8-T4CDD 仪器检出限应低于 0.1 pg，当取样量为 10 L 时，本方法对 2,3,7,8-T4CDD 的最低检出限应低于 0.5 pg/L。2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T 6816 水质 词汇 第一部分和第二部分 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 12997 水质采样方案设计技术规定 GB/T 12998 水质采样技术指导 GB/T 12999 水质采样样品的保存和管理技术规定 GB/T 14581 水质 湖泊和水库采样技术指导 HJ/T 52 水质 河流采样技术指导 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 92 水污染物排放总量监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 术语和定义、符号和缩略语 3.1 术语和定义 3.1.1 二口恶英类 polychlorinated dibenzo-p-dioxins（PCDDs）and polychlorinated dibenzofurans（PCDFs）多氯代二苯并-对-二口恶英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）的统称。3.1.2 异构体 isomer 在本标准中，化学组成相同但氯取代位置不同的二口恶英类互为异构体。3.1.3 同类物 congeners 二口恶英类所有化合物互为同类物。二口恶英类共有 210 种同类物。3.1.4 2,3,7,8-氯代二口恶英类 isomer substituted at 2,3,7,8-positions 所有 2,3,7,8-位置被氯原子取代的二口恶英类同类物。包括 7 种四氯八氯代二苯并-对-二口恶英以及10 种四氯八氯代二苯并呋喃，共有 17 种，见表 1。1 HJ 77.12008 表 1 2,3,7,8-氯代二口恶英类 序号 异构体名称 简称 1 2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二口恶英 2,3,7,8-T4CDD 2 1,2,3,7,8-五氯代二苯并-对-二口恶英 1,2,3,7,8-P5CDD 3 1,2,3,4,7,8-六氯代二苯并-对-二口恶英 1,2,3,4,7,8-H6CDD 4 1,2,3,6,7,8-六氯代二苯并-对-二口恶英 1,2,3,6,7,8-H6CDD 5 1,2,3,7,8,9-六氯代二苯并-对-二口恶英 1,2,3,7,8,9-H6CDD 6 1,2,3,4,6,7,8-七氯代二苯并-对-二口恶英 1,2,3,4,6,7,8-H7CDD 7 八氯代二苯并-对-二口恶英 O8CDD 8 2,3,7,8-四氯代二苯并呋喃 2,3,7,8-T4CDF 9 1,2,3,7,8-五氯代二苯并呋喃 1,2,3,7,8-P5CDF 10 2,3,4,7,8-五氯代二苯并呋喃 2,3,4,7,8-P5CDF 11 1,2,3,4,7,8-六氯代二苯并呋喃 1,2,3,4,7,8-H6CDF 12 1,2,3,6,7,8-六氯代二苯并呋喃 1,2,3,6,7,8-H6CDF 13 1,2,3,7,8,9-六氯代二苯并呋喃 1,2,3,7,8,9-H6CDF 14 2,3,4,6,7,8-六氯代二苯并呋喃 2,3,4,6,7,8-H6CDF 15 1,2,3,4,6,7,8-七氯代二苯并呋喃 1,2,3,4,6,7,8-H7CDF 16 1,2,3,4,7,8,9-七氯代二苯并呋喃 1,2,3,4,7,8,9-H7CDF 17 八氯代二苯并呋喃 O8CDF 3.1.5 二口恶英类内标 internal standard for PCDDs/PCDFs analysis 质量浓度已知的同位素（13C 或37Cl）标记的二口恶英类标准物质壬烷（或癸烷、甲苯等）溶液，见表2。表 2 可供选用的二口恶英类内标 氯原子取代数 PCDDs PCDFs 13C12-1,2,3,4-T4CDD 13C12-2,3,7,8-T4CDF 13C12-2,3,7,8-T4CDD 13C12-1,2,7,8-T4CDF 四氯 37Cl4-2,3,7,8-T4CDD 13C12-1,3,6,8-T4CDF 13C12-1,2,3,7,8-P5CDD 13C12-1,2,3,7,8-P5CDF 五氯 13C12-2,3,4,7,8-P5CDF 13C12-1,2,3,4,7,8-H6CDD 13C12-1,2,3,4,7,8-H6CDF 13C12-1,2,3,6,7,8-H6CDD 13C12-1,2,3,6,7,8-H6CDF 13C12-1,2,3,7,8,9-H6CDD 13C12-1,2,3,7,8,9-H6CDF 六氯 13C12-2,3,4,6,7,8-H6CDF 13C12-1,2,3,4,6,7,8-H7CDD 13C12-1,2,3,4,6,7,8-H7CDF 七氯 13C12-1,2,3,4,7,8,9-H7CDF 八氯 13C12-1,2,3,4,6,7,8,9-O8CDD 13C12-1,2,3,4,6,7,8,9-O8CDF 3.1.6 毒性当量因子 toxicity equivalency factor（TEF）指各二口恶英类同类物与 2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二口恶英对 Ah 受体的亲和性能之比。3.1.7 毒性当量 toxic equivalent quantity（TEQ）各二口恶英类同类物质量浓度折算为相当于 2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二口恶英毒性的等价质量浓度，毒性当量（TEQ）质量浓度为实测质量浓度与该异构体的毒性当量因子的乘积。3.2 符号和缩略语 3.2.1 PCDDs polychlorinated dibenzo-p-dioxins 多氯代二苯并-对-二口恶英。有 75 种同类物。2 HJ 77.12008 3.2.2 PCDFs polychlorinated dibenzofurans 多氯代二苯并呋喃。有 135 种同类物。3.2.3 T4CDDs tetrachlorodibenzo-p-dioxins 四氯代二苯并-对-二口恶英。有 22 种异构体。3.2.4 P5CDDs pentachlorodibenzo-p-dioxins 五氯代二苯并-对-二口恶英。有 14 种异构体。3.2.5 H6CDDs hexachlorodibenzo-p-dioxins 六氯代二苯并-对-二口恶英。有 10 种异构体。3.2.6 H7CDDs heptachlorodibenzo-p-dioxins 七氯代二苯并-对-二口恶英。有 2 种异构体。3.2.7 O8CDD octachlorodibenzo-p-dioxin 八氯代二苯并-对-二口恶英。有 1 种异构体。3.2.8 T4CDFs tetrachlorodibenzofurans 四氯代二苯并呋喃。有 38 种异构体。3.2.9 P5CDFs pentachlorodibenzofurans 五氯代二苯并呋喃。有 28 种异构体。3.2.10 H6CDFs hexachlorodibenzofurans 六氯代二苯并呋喃。有 16 种异构体。3.2.11 H7CDFs heptachlorodibenzofurans 七氯代二苯并呋喃。有 4 种异构体。3.2.12 O8CDF octachlorodibenzofuran 八氯代二苯并呋喃。有 1 种异构体。3.2.13 RRF relative response factor 相对响应因子。3.2.14 HRGC high resolution gas chromatography 高分辨气相色谱。3.2.15 HRMS high resolution m