HJ 585-2010 水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 5852010 代替 GB 11897-89 水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法 Water quality-Determination of free chlorine and total chlorine-Titrimetric method using N,N-diethyl-1,4-phenylenediamine 本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2010-09-20 发布 发布发布环 境 保 护 部 环 境 保 护 部 2010-12-01 实施 目 次 前 言.I 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1 4 方法原理.2 5 干扰和消除.2 6 试剂和材料.2 7 仪器和设备.4 8 样品.5 9 分析步骤.5 10 结果计算及表示.6 11 精密度和准确度.6 12 注意事项.7 附录A（规范性附录）一氯胺、二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定.8 I 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中游离氯和总氯的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中游离氯和总氯的N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法。本标准是对 水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法（GB11897-89）的修订。本标准首次发布于 1989 年，原标准起草单位：安徽省环境监测中心、中国预防医学科学院环境卫生监测所和安徽省芜湖环保监测中心站。本次为第一次修订。修订的主要内容如下：修改了标准的适用范围；增加了样品的保存方法；增加了干扰和消除条款；修改了缓冲溶液添加量；增加了注意事项条款。自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1989 年 12 月 25 日批准、发布的国家环境保护标准水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法（GB 11897-89）废止。本标准的附录 A 为规范性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准验证单位：辽宁省环境监测中心、鞍山市环境监测中心、营口市环境监测中心、沈阳市环境监测中心、锦州市环境监测中心。本标准环境保护部 2010 年 09 月 20 日批准。本标准自 2010 年 12 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。I水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法 警告：汞盐属剧毒化学品，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。检测后的废液应做妥善的安全处理。1 适用范围 本标准规定了测定水中游离氯和总氯的滴定法。本标准适用于工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中游离氯和总氯的测定。本标准的检出限（以Cl2计）为0.02 mg/L，测定范围（以Cl2计）为0.08 mg/L5.0 mg/L。对于游离氯和总氯浓度超过方法测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T 5750.10 生活饮用水标准检验方法 亚氯酸盐 GB/T 5750.11 生活饮用水标准检验方法 二氧化氯 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。3.1 游离氯 free chlorine 指以次氯酸、次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯。3.2 化合氯 combined chlorine 指以氯胺和有机氯胺形式存在的氯。3.3 总氯 total chlorine 指以“游离氯”或“化合氯”，或两者共存形式存在的氯。3.4 氯胺 chloramines 指按本方法测定的氨的一、二或三个氢原子被氯原子取代的衍生物（如：一氯胺，二氯胺，三氯化氮）和有机氮化合物的氯化衍生物。游离氯和总氯的组成见表1。1表1 名词及其组成 名词 组成 活性游离氯单质氯、次氯酸 游离氯（游离余氯）潜在游离氯次氯酸盐 总氯（总余氯）单质氯、次氯酸、次氯酸盐、氯胺 4 方法原理 4.1 游离氯测定 在pH为6.26.5条件下，游离氯与N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）生成红色化合物，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失。4.2 总氯测定 在pH为6.26.5条件下，存在过量碘化钾时，单质氯、次氯酸、次氯酸盐和氯胺与DPD反应生成红色化合物，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失。5 干扰和消除 5.1 其他氯化合物的干扰 二氧化氯对游离氯和总氯的测定产生干扰，亚氯酸盐对总氯的测定产生干扰。二氧化氯和亚氯酸盐可通过测定其浓度加以校正，其测定方法参见GB/T 5750.11和GB/T 5750.10。高浓度的一氯胺对游离氯的测定产生干扰。可以通过加亚砷酸钠溶液（6.13）或硫代乙酰胺溶液（6.13）消除一氯胺的干扰，一氯胺的测定按照附录A执行。5.2 氧化锰和六价铬干扰的校正 氧化锰和六价铬会对测定产生干扰。通过测定氧化锰和六价铬的浓度可消除干扰，其测定方法见9.2。5.3 其他氧化物的干扰 本方法在以下氧化剂存在的情况下有干扰：溴、碘、溴胺、碘胺、臭氧、过氧化氢、铬酸盐、氧化锰、六价铬、亚硝酸根、铜离子（Cu2+）和铁离子（Fe3+）。其中Cu2+（8 mg/L）和Fe3+（12。8.2 样品保存 水样用冷藏箱运送，在实验室内4、避光条件下保存，5 d 内测定。9 分析步骤 9.1 试料的制备 取100 ml 样品作为试料V0。如总氯（Cl2）超过5mg/L，需取较小体积样品，用水（6.1）稀释至100ml。9.2 游离氯测定 在250 ml 锥形瓶中，依次加入15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液（6.11）、5.0 ml DPD溶液（6.12）和试样（9.1），混匀。立即用硫酸亚铁铵标准滴定液（6.9）滴定至无色为终点，记录滴定消耗溶液体积V3的毫升数。对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定两者含量消除其干扰。取100 ml 试料于250 ml 锥形瓶中，加入1.0 ml 亚砷酸钠溶液（6.13）或硫代乙酰胺溶液（6.13），混匀。再加入15.0 ml 磷酸盐缓冲液（6.11）和5.0 ml DPD溶液（6.12），立即用硫酸亚铁铵标准滴定液（6.9）滴定，溶液由粉红色滴至无色为终点，测定氧化锰的干扰。若有六价铬存在，30 min 后，溶液颜色变成粉红色，继续滴定六价铬的干扰，使溶液由粉红色滴至无色为终点。记录滴定消耗溶液体积V5，相当于氧化锰和六价铬的干扰。若水样需稀释，应测定稀释后样品的氧化锰和六价铬干扰。9.3 总氯测定 在250 ml锥形瓶中，依次加入15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液（6.11）、5.0 ml DPD溶液（6.12）和试料（9.1），加入1 g 碘化钾（6.4），混匀。2 min后，用硫酸亚铁铵标准滴定液（6.9）滴定至无色为终点。如在 2 min 内观察到粉红色再现，继续滴定至无色作为终点，记录滴定消耗溶液体积V4的毫升数。对于含有氧化锰和六价铬的试料可通过测定其含量消除干扰，其测定方法见9.2。510 结果计算及表示 10.1 游离氯的计算 水样中游离氯的质量浓度（以Cl2计），按照公式（3）进行计算。33520(-)(Cl)=70.91V VVC （3）式中：C3 硫酸亚铁铵标准滴定液的浓度（以Cl2计），mmol/L；V0 实际水样体积，ml；V3 测定（9.2）中消耗硫酸亚铁铵标准滴定液的体积，ml；V5 校正氧化锰和六价铬干扰时消耗硫酸亚铁铵标准滴定液的体积，ml，若不存在氧化锰和六价铬，V5=0 ml；70.91 Cl2的分子量。10.2 总氯的计算 水样中总氯的质量浓度（以Cl2计），按照公式（4）进行计算。35204()(Cl)70.91C V-V=V （4）式中：V4 测定（9.3）中消耗硫酸亚铁铵标准滴定液的体积，ml。10.3 结果表示 当测定结果小于10 mg/L时，保留到小数点后两位；大于等于10 mg/L时，保留三位有效数字。11 精密度和准确度 11.1 精密度 5个实验室对含碘酸钾质量浓度为1.006、5.03、9.05mg/L的统一样品进行了测定：实验室内相对标准偏差分别为：7.69.6，1.03.8，0.71.4；实验室间相对标准偏差分别为：1.2，1.1，0.4；重复性限分别为：0.25 mg/L，0.33 mg/L，0.26 mg/L；再现性限分别为：0.25 mg/L，0.36 mg/L，0.27 mg/L。11.2 准确度 5个实验室对分别来源于自来水、医疗废水和生活污水的3个实际样品用次氯酸钠加标测 6定：加标回收率分别为：100103，100103，98.1106；加标回收率最终值分别为：1022.2，99.06.2，1026.4。12 注意事项 12.1 当样品在现场测定时，若样品过酸、过碱或盐浓度较高，应增加缓冲液的加入量，以确保试样的pH值在6.2至6.5之间，测定时，样品应避免强光、振摇和温热。12.2 若样品需运回实验室分析，对于酸性很强的水样，应增加固定剂NaOH溶液的加入量，使样品pH 12；若样品NaOH溶液加入体积大于样品体积的1%，样品体积V0应进行校正；对于碱性很强的水样（pH 12），则不需加入固定剂，测定时应增加缓冲液的加入量，使试样的pH值在6.2至6.5之间；对于加入固定剂的高盐样品，测定时也需调整缓冲液的加入量，使试样的pH值在6.2至6.5之间。12.3 测定游离氯和总氯的玻璃器皿应分开使用，以防止交叉污染。7附录A（规范性附录）一氯胺、二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定 A.1 适用范围 本附录规定区分一氯胺、二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的方法。本法适用范围与游离氯和总氯相同（参见本标准1）。A.2 方法原理 在测定游离氯和总氯后，滴定另外两个试样：a）将其中一个试样，加入到盛有缓冲溶液和DPD溶液的锥形瓶，再加入少量碘化钾，反应局限于游离氯和化合氯中的一氯胺；b）在另一个试样中，先加入少量碘化钾，再加入缓冲液和DPD溶液。此时，游离氯、化合氯中的一氯胺及50三氯化氮发生反应。化合氯中的二氯胺在上述两种情况下都不反应。分别计算化合氯中一氯胺、二氯胺和三氯化氮的浓度。A.3 试剂和材料 参见本标准6（试剂和材料）和以下试剂：A.3.1 碘化钾溶液，（KI）=5 g/L。临用现配，装在棕色瓶中。A.4 仪器和设备 参见本标准7（仪器和设备）。A.5 测定步骤 A.5.1 游离氯和化合氯中一氯胺的测定 向250 ml 锥形瓶中，依次加入15.0 ml磷酸盐缓冲溶液（6.11）、5.0 ml DPD溶液（6.12）和100 ml 水样，并加入2滴（约0.1 ml）碘化钾溶液（A.3.1）或很小一粒碘化钾晶体（约0.5 mg），混匀，立即用硫酸亚铁铵标准滴定液（6.9）滴定至无色为终点。记录消耗溶液体积V6的毫升数。高浓度样品应稀释后测定。8A.5.2 游离氯、化合氯中一氯胺和50三氯化氮的测定 向250 ml 烧杯中，依次加入100 ml 水样，2滴（约0.1 ml）碘化钾溶液（A.3.1）或很小一粒碘化钾晶体（约0.5 mg），混匀。在1 min 内，将烧杯中溶液倒入含15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液（6.11）和5.0 ml DPD溶液（6.12）的250 ml 锥形瓶中。立即用硫酸亚铁铵标准滴定液（6.9）滴定至无色为终点。记录消耗溶液体积V7的毫升数。高浓度样品应稀释后测定。A.6 结果计算 A.6.1 一氯胺的计算 化合氯中一氯胺的质量浓度（以Cl2计），按照公式（A.1）进行计算。36 320(-)(Cl)=70.91C VVV （A.1）式中：V6 在测定（A.5.1）中消耗硫酸亚铁铵标准滴定液（6.9）的体积，ml。A.6.2 二氯胺的计算 化合氯中二氯胺的质量浓度（以Cl2计），按照公式（A.2）进行计算。3467202)(Cl)70.91