GBZT 300.26-2017 工作场所空气有毒物质测定 第26部分：锡及其无机化合物.pdf

ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.262017 部分代替 GBZ/T 160.222004 工作场所空气有毒物质测定 第 26 部分：锡及其无机化合物 Determination of toxic substances in workplace air Part 26:Tin and its inorganic compounds 2017-11-09 发布 2018-05-01 实施 GBZ/T 300.262017 I 前 言 本部分为GBZ/T 300的第26部分。本部分按照GB/T 1.12009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T 160.222004工作场所空气有毒物质测定 锡及其化合物。本部分与GBZ/T 160.222004相比，主要修改如下：修改了标准名称；增加了待测物的基本信息；改进了空气采样和标准系列浓度的表达；补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：二氧化锡的干灰化-栎精分光光度法 主要起草单位：四川省劳动卫生职业病防治研究所。主要起草人：林葆华。锡及其无机化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法 主要起草单位：四川省疾病预防控制中心、湖北省武汉市职业病防治院。主要起草人：武皋绪、赵承礼、黄忠科、宋为丽、艾中元、张莉。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GB 162161996 附录A；GB/T 170621997；GBZ/T 160.222004。GBZ/T 300.262017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 26 部分：锡及其无机化合物 1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中锡及其无机化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法和二氧化锡的干灰化-栎精分光光度法。本部分适用于工作场所空气中锡及其无机化合物（包括二氧化锡等）浓度的检测。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 锡及其无机化合物的基本信息 锡及其无机化合物的基本信息见表1。表1 锡及其无机化合物的基本信息 化学物质 化学文摘号（CAS号）元素符号/分子式 相对原子质量/相对分子质量 锡（Tin）7440-31-5 Sn 118.7 二氧化锡（Tin dioxide）18282-10-5 SnO2 150.7 4 锡及其无机化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法 4.1 原理 空气中气溶胶态锡及其无机化合物用微孔滤膜采集，酸消解后，用乙炔-空气火焰原子吸收分光光度计在224.6 nm波长下测定吸光度，进行定量。4.2 仪器 4.2.1 微孔滤膜，孔径 0.8 m。4.2.2 大采样夹，滤料直径为 37 mm 或 40 mm。4.2.3 小采样夹，滤料直径为 25 mm。GBZ/T 300.262017 2 4.2.4 空气采样器，流量范围为 0 L/min2 L/min 和 0 L/min10 L/min。4.2.5 烧杯，50 mL。4.2.6 控温电热器。4.2.7 具塞刻度试管，10 mL。4.2.8 容量瓶，25 mL。4.2.9 原子吸收分光光度计，具乙炔-空气火焰燃烧器和锡空心阴极灯。4.3 试剂 4.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯。4.3.2 消解液：1 体积硝酸（201.42 g/mL）与 9 体积盐酸（201.18 g/mL）混合。4.3.3 盐酸溶液，10%(体积分数）。4.3.4 标准溶液：用水稀释国家认可的锡标准溶液成 500.0 g/mL 锡标准应用液。4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。4.4.2 短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以 5.0 L/min 流量采集 15 min 空气样品。4.4.3 长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以 1.0 L/min 流量采集 2 h8 h 空气样品。4.4.4 采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。4.4.5 样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入 4 mL 消解液，盖上表面皿。在控温电热器上130左右消解至消解液体积约 0.5 mL；取下放冷后，用盐酸溶液定量转移入具塞刻度试管中，并定容至 10.0 mL，样品溶液供测定。4.5.2 标准曲线的制备：取 5 支8 支 25 mL 容量瓶，分别加入 0.0 mL6.0 mL 锡标准应用液，用盐酸溶液定容，配成 0.0 g/mL120.0 g/mL 浓度范围的锡标准系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在 224.6 nm 波长下，用乙炔-空气富燃气火焰分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的锡浓度（g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中锡的浓度（g/mL）。若样品溶液中锡浓度超过测定范围，用盐酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6 计算 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2 按式（1）计算空气中锡的浓度：0010VCC.(1)式中：C空气中锡的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；GBZ/T 300.262017 3 10样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0 测得的样品溶液中锡的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；V0标准采样体积，单位为升（L）。4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限为 0.5 g/mL，定量下限为 1.6 g/mL，定量测定范围为 1.6 g/mL120 g/mL；以采集 75 L 空气样品计，最低检出浓度为 0.07 mg/m3，最低定量浓度为 0.2 mg/m3；相对标准偏差为 1.51.8，采样效率为 98.999.8，加标回收率为 98.2%102.4%。4.7.2 样品溶液中锡浓度为 40 g/mL 时，500 g/mL Ni2、Fe3、Zn2、Pb2,100 g/mL Na、Al3、Mn2、As3、Cr6、Ca2,50 g/mL Cd2、Cu2不干扰测定。4.7.3 本法不能测定锡的氧化物及以气体或蒸气态存在的锡化合物。若测定锡的氧化物，可采用二氧化锡的干灰化-栎精分光光度法中的样品处理方法。计算时，将锡浓度乘以系数 1.28 为二氧化锡的浓度。5 二氧化锡的干灰化-栎精分光光度法 5.1 原理 空气中二氧化锡用微孔滤膜采集，灰化后，锡离子在酸性溶液中、硫脲存在下与栎精反应生成黄色络合物，用分光光度计在440 nm波长下测定吸光度，进行定量。5.2 仪器 5.2.1 微孔滤膜，孔径 0.8 m。5.2.2 大采样夹，滤料直径为 37 mm 或 40 mm。5.2.3 小采样夹，滤料直径为 25 mm。5.2.4 空气采样器，流量范围为 0 L/min2 L/min 和 0 L/min10 L/min。5.2.5 铁坩埚或镍坩埚，30 mL。5.2.6 高温炉。5.2.7 具塞比色管，25 mL。5.2.8 分光光度计，具 1 cm 比色皿。5.3 试剂 5.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯，试剂为分析纯。5.3.2 栎精（檞皮素）乙醇溶液，1 g/L。5.3.3 硫脲溶液，50 g/L。5.3.4 盐酸溶液 A，4 mol/L。5.3.5 盐酸溶液 B，1 mol/L。5.3.6 氢氧化钠溶液 A，400 g/L。5.3.7 氢氧化钠溶液 B，40 g/L。5.3.8 乙醇，95(体积分数）。5.3.9 标准溶液：用盐酸溶液 B 稀释国家认可的锡标准溶液成 20.0 g/mL 二氧化锡标准应用液。5.4 样品的采集、运输和保存 GBZ/T 300.262017 4 5.4.1 采样按照 GBZ 159 执行。5.4.2 短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以 5.0 L/min 流量采集 15 min 空气样品。5.4.3 长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以 1.0 L/min 流量采集 2 h8 h 空气样品。5.4.4 采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。5.4.5 样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。5.5 分析步骤 5.5.1 样品处理：将采过样的微孔滤膜放入坩埚中，在电炉上加热炭化后，加入 1.5 mL 氢氧化钠溶液A，在电炉上加热除去水分，移入 300C 高温炉内加热，再升温至 700C，保持 15 min，取出冷却。熔融物用 8 mL 水煮沸溶解，用慢速定量滤纸过滤入具塞比色管中，用 2 mL 沸水洗涤坩埚 2 次，洗涤液过滤入具塞比色管中，放冷后，用水稀释至 10.0 mL。摇匀，样品溶液供测定。5.5.2 标准曲线的制备：取 5 支8 支具塞比色管，分别加入 0.0 mL1.0 mL 二氧化锡标准应用液，各加盐酸溶液 B 至 1.0 mL，配成 0.0 g/mL20.0 g/mL 浓度范围的二氧化锡标准系列。向各标准管中加入 0.5 mL 氢氧化钠溶液 B、2 mL 硫脲溶液、2 mL 乙醇，摇匀；加入 1.0 mL 栎精溶液，摇匀；放置 15 min，用分光光度计于 440 nm 波长下，分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的二氧化锡浓度（g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。5.5.3 样品测定：分别取 1.0 mL 样品溶液和样品空白溶液，按照测定标准系列的操作条件进行测定，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得溶液中二氧化锡的浓度（g/mL）。若样品溶液中二氧化锡浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.6 计算 5.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2 按式（2）计算空气中二氧化锡的浓度：0010VCC.(2)式中：C 空气中二氧化锡的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；10样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0 测得的样品溶液中二氧化锡的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；V0标准采样体积，单位为升（L）。5.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。5.7 说明 5.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的定量下限为 0.8 g/mL，定量测定范围为 0.8 g/mL20 g/mL；以采集 75 L 空气样品计，最低定量浓度为 0.11 mg/m3；相对标准偏差为 1.86.7，平均采样效率为 96.9。5.7.2 本法的最适反应条件：酸度为 0.01 mol/L0.1 mol/L 盐酸溶液，栎精乙醇溶液用量为 1.0 mL2.0 mL，硫脲溶液用量为 0.5 mL2.5 mL。5.7.3 样品溶液中 1 倍量的锑对测定稍有干扰。GBZ/T 300.262017 5 5.7.4 新的铁坩埚和镍坩埚应经灼烧，除去油污后洗净，用盐酸溶液（