HJ 840-2017 环境样品中微量铀的分析方法（发布稿）.pdf

中中华华人人民民共共和和国国国国家家环环境境保保护护标标准准HJ 840-2017代替 GB6768-86,GB11220.1-89,GB11223.2-89,GB11223.1-89,GB12378-90,GB12377-90环境样品中微量铀的分析方法Technical guidelines for environmental impact assessment Analytical methodsfor micro-quantity of uranium in environmental samples（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2017-7-7发布2017-8-1实施发布环环境境保保护护部部I目次前言.II1适用范围.12规范性引用文件.13激光荧光法.14N-235 萃取分光光度法.85磷酸三丁酯萃取或三正辛基氧膦萃取固体荧光法.116磷酸三丁酯萃取分光光度法.157磷酸三丁酯萃取固体荧光法.178TBP 萃取固体荧光法.209CL-5209 萃淋树脂分离2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚分光光度法.23附 录 A（规范性附录）关于实施标准的补充说明.27附 录 B（规范性附录）使用用 N-235 萃取分光光度法测定钍的方法.28附 录 C（规范性附录）正确使用标准的说明.29II前言为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国放射性污染防治法，加强环境质量管理，规范环境监测方法，制定本标准。本标准规定了环境水样、空气、生物和土壤样品中微量铀的分析方法。本标准的技术内容以 GB 6768-86水中微量铀分析方法、GB 11223.1-89生物样品灰中铀的测定 固体荧光法、GB 11223.2-89 生物样品灰中铀的测定 激光液体荧光法、GB 11220.1-89土壤中铀的测定CL-5209 萃淋树脂分离 2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法、GB 12378-90空气中微量铀的分析方法 TBP 萃取荧光法、GB 12377-90空气中微量铀的分析方法 激光荧光法整合为主。整合过程中参照了 GB 14883.7-2016食品安全国家标准 食品中放射性物质天然钍和铀的测定、EJ/T 550-2000 土壤、岩石等样品中铀的测定 激光荧光法和 HJ168-2010环境监测 分析方法标准制修订技术导则等资料。水中微量铀分析方法（GB 6768-86）首次发布于 1986 年，原标准起草单位为国营 504 厂和核工业部第三研究院；生物样品灰中铀的测定 固体荧光法（GB 11223.1-89）首次发布于 1989年，原标准起草单位为核工业部国营 814 厂；生物样品灰中铀的测定 激光液体荧光法（GB11223.2-89）首次发布于 1989 年，原标准起草单位为核工业部国营 814 厂；土壤中铀的测定CL-5209 萃淋树脂分离 2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法（GB 11220.1-89）首次发布于 1989 年，原标准起草单位为核工业部北京第五研究所；空气中微量铀的分析方法 TBP萃取荧光法（GB 12378-90）和空气中微量铀的分析方法 激光荧光法（GB 12377-90）两项标准均首次发布于 1990 年，原标准起草单位为核工业部国营八一二厂。本次为第一次修订。修订的主要内容：对以上六项分散的标准进行了整合，合并为一项标准；将激光荧光法测定环境水样、空气、生物和土壤样品中微量铀的分析方法统一整合；增加了生物样品灰中铀的测定方法 N-235 萃取分光光度法，并给出了铀钍联合分析程序；增加了样品前处理和分析过程中的个别步骤；对部分文字和参数单位表述按照现行标准要求进行规范。自本标准实施之日起，水中微量铀分析方法（GB 6768-86）、土壤中铀的测定CL-5209萃淋树脂分离 2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法（GB 11220.1-89）、生物样品灰中铀的测定 激光液体荧光法（GB 11223.2-89）、生物样品灰中铀的测定 固体荧光法（GB11223.1-89）、空气中微量铀的分析方法 TBP 萃取荧光法（GB 12378-90）、空气中微量铀的分析方法 激光荧光法（GB 12377-90）废止。III本标准的附录为资料性附录。本标准由环境保护部核设施安全监管司提出。本标准由环境保护部核设施安全监管司、科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：浙江省辐射环境监测站、青岛市环境监测中心站、广西辐射环境监督管理站。本标准环境保护部于 2017 年 7 月 7 日批准。本标准自 2017 年 8 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。1环境样品中微量铀的分析方法1适用范围本标准规定了环境水样、空气、生物和土壤样品中微量铀的分析方法。本标准适用于环境水样、空气、生物、土壤样品中微量铀的分析，也适用于对核设施营运单位、核技术利用单位、铀（钍)矿和伴生放射性矿开发利用单位的铀污染监测。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB 12997水质采样方案设计技术规范GB 12998水质采样技术指导GB 12999水质采样样品的保存和管理技术规范GB 12379环境核辐射监测规定GB 14883.7食品中放射性物质检验天然钍和铀的测定HJ/T 61辐射环境监测技术规范EJ/T 550土壤、岩石等样品中铀的测定 激光荧光法3激光荧光法本方法适用于环境水样（包括地表水、地下水、污染源排放废水）、空气、生物、土壤样品中微量铀的分析。激光荧光法对环境水、空气、生物、土壤样品中铀的测量范围分别为 2.010-82.010-5g/L（水样），2.010-112.010-8g/m3（空气取样体积为 10 m3时），1.010-81.010-5g/g 灰（生物样品灰量为 0.05 g 时）和 1.010-71.010-4g/g（土壤样品量为0.10 g 时）。3.1 方法原理向液态样品中加入的铀荧光增强剂与样品中铀酰离子形成稳定的络合物，在紫外脉冲光源的照射下能被激发产生荧光，并且铀含量在一定范围内时，荧光强度与铀含量成正比，通过测量荧光强度，计算获得铀含量。3.2 试剂2除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。所用酸在没有注明浓度时均指分析纯浓酸。硝酸酸化水均为 pH 为 2 的硝酸溶液。在需标明试剂含量时，按下述表示方法：当溶液的浓度表示为物质的量浓度时，单位为摩尔每升(mol/L)，量的符号为 c例如 c(HNO3)=1 mol/L；当溶液的浓度表示为质量浓度时，单位为克每升(g/L)、微克每毫升(g/mL)等，量的符号为 例如(U)=10.0 g/mL；如果溶液浓度以质量分数给出量的符号为 例如(NaCl)=10%，表示 100 g 该溶液中含有 10 g 氯化钠，即 10 g 氯化钠溶于 90 g 水中，单位无量纲；如果溶液浓度以体积分数给出，量的符号为例如(HCl)=5%，表示 100 mL该溶液中含有浓盐酸 5 mL，单位无量纲。对于微量铀分析方法中使用的试剂应进行铀含量测定，铀含量高于环境水平的试剂不能用于实验过程。3.2.1氢氟酸(HF)：质量浓度40%。3.2.2硝酸(HNO3)：质量浓度 65.0%68.0%。3.2.3硝酸溶液：c(HNO3)=1 mol/L。3.2.4硝酸溶液：1+1。3.2.5硝酸溶液：1+2。3.2.6硝酸酸化水：pH=2。3.2.7高氯酸(HClO4)：质量浓度 70.0%72.0%。3.2.8过硫酸钠(Na2S2O8)。3.2.9氢氧化钠(NaOH)。3.2.10 氢氧化钠溶液：(NaOH)=4%。3.2.11 铀荧光增强剂。3.2.12 抗干扰型铀荧光增强剂使用液（土壤样品测定用）称取 2.5 g 氢氧化钠(3.2.9)，用 100 mL 铀荧光增强剂(3.2.11)溶解后，再用水定容至1000 mL，摇匀，置于塑料瓶中保存备用。3.2.13 八氧化三铀（基准或光谱纯，八氧化三铀含量大于 99.97%）3.2.14 铀标准贮备溶液：(U)=1.00 mg/mL3.2.14.1 外购铀标准贮备溶液购买有标准物质证书的铀标准溶液作为铀标准贮备溶液。3.2.14.2 配制铀标准贮备溶液将八氧化三铀(3.2.13)放至马福炉中 850 灼烧 0.5 h，取出置于干燥器中冷却至室温。3称取 0.1179 g 于 50 mL 烧杯内，用 23 滴水润湿后加入 5 mL 硝酸(3.2.2)，于电热板上加热溶解并蒸发至近干（控制温度防止溅出），然后用硝酸酸化水(3.2.6)溶解，定量转入100 mL 容量瓶内，用硝酸酸化水(3.2.6)稀释至标线。3.2.15 铀标准中间溶液：(U)=10.0 g/mL取 1.00 mL 1.00 mg/mL 的铀标准贮备溶液(3.2.14)，用硝酸酸化水(3.2.6)稀释至 100mL。3.2.16 铀标准工作溶液：(U)=0.500 g/mL取 5.00 mL 10.0 g/mL 的铀标准中间溶液(3.2.15)，用硝酸酸化水(3.2.6)稀释至 100mL。3.2.17 铀标准工作溶液：(U)=0.100 g/mL取 1.00 mL 10.0 g/mL 的铀标准中间溶液(3.2.15)，用硝酸酸化水（3.2.6）稀释至 100mL。3.3 主要仪器设备3.3.1铀分析仪量程范围：110-11210-8g/mL；检出下限：210-11g/mL；线性：r0.995。3.3.2微量进样器：50 L，100 L。3.3.3分析天平：可读性 0.1 mg。3.3.4石英比色皿：(124)cm。3.3.5聚四氟乙烯坩埚（有盖）：20 mL30 mL。3.3.6铂坩埚：20 mL。3.3.7马福炉：控温精度3。3.3.8空气取样器。3.3.9酸度计。3.4 样品采集、运输、保存与预处理3.4.1样品采集、运输和保存按照 GB 12997、GB 12998、GB 12999、GB 12379 和 HJ/T 61 等标准中的相关规定进行水样、空气、生物样品及土壤样品的采集和保存。其中空气样品采样滤膜为过氯乙烯树脂合成纤维滤布，取样器直径100 mm，取样头距地高 1.5 m，流速 50100 cm/s。采样体积根4据空气中铀含量确定（一般不少于 10 m3），记录采样时气温、气压、采样体积时，需换算成标准状况下体积。采样结束，将滤布存放于样品盒内。3.4.2样品预处理3.4.2.1水样将水样静置后取上清液为待测样品。如水样有悬浮物，需用孔径 0.45 m 的过滤器过滤除去，以滤液为待测样品。3.4.2.2空气样品3.4.2.2.1揭开并弃去采样滤膜纱布，将过氯乙烯树脂合成纤维滤布放入铂坩埚中，置于马福炉内缓慢升温至700，灼烧1 h。3.4.2.2.2取出坩埚冷却后，加入5 mL硝酸(3.2.2)，在电热砂浴上加热，冒烟后，滴加氢氟酸(3.2.1)0.5 mL，继续加热至近干（控制温度防止溅出）。如果灰分大，可再滴加氢氟酸(3.2.1)直至脱硅完全。3.4.2.2.3取下坩埚，再加入2 mL硝酸(3.2.2)，蒸发至近干（控制温度防止溅出）。3.4.2.2.4用硝酸酸化水(3.2.6)洗涤坩埚三次，合并于 10 mL 容量瓶中，根据所用铀荧光增强剂的使用条件，以氢氧化钠和硝酸调节滤液 pH 值至合适范围，达到所用铀荧光增强剂使用要求，并定容至容量瓶标线，摇匀后作为待测样品。3.4.2.3生物样品3.4.2.3.1将所采集的生物样品通过样品预处理、前处理（包括干燥、炭化、灰化等）手段，得到生物样品灰样。样品处理应当控制好炭化、灰化温度，防止明火，防止样品发生烧结。生物样品灰分析称重时应均匀，并且样品灰应当有与该生物样品鲜重（或干重）确切的换算系数（灰鲜比或灰干比，即 1 kg 鲜重或干重的生物样品经预处理、前处理后所得的灰重，以 g/kg 表示