HJ 599-2011 水质 梯恩梯的测定 N-氯代十六烷基吡啶亚硫酸钠分光光度法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标中华人民共和国国家环境保护标准准HJ 599-2011 代替 GB/T 13903-92 水质 梯恩梯的测定 N-氯代十六烷基吡啶亚硫酸钠分光光度法 Water quality-Determination of TNT-N-cetyl pridinium chloride-sodium sulfite Spectrophotometric method 本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2011-02-10 发布 2011-06-01 实施 环 境 保 护 部 环 境 保 护 部 发 布发 布 目 次 前 言.II 1 适用范围.1 2 方法原理.1 3 干扰和消除.1 4 试剂和材料.1 5 仪器和设备.2 6 样品.2 7 分析步骤.2 8 结果计算与表示.3 9 精密度和准确度.3 10 质量保证和质量控制.3 11 废物处理.3 12 注意事项.3 I前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中梯恩梯的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定中梯恩梯的 N-氯代十六烷基吡啶亚硫酸钠分光光度法。本标准是对水质 梯恩梯的测定 分光光度法（GB/T13903-92）的修订。本标准首次发布于 1992 年，原标准起草单位：太原市江阳化工厂。本标准为第一次修订。主要修订内容如下：标准名称修改为 水质 梯恩梯的测定 N-氯代十六烷基吡啶亚硫酸钠分光光度法；增加了干扰和消除条款；增加了空白试验内容；增加了质量保证和质量控制规定；增加了废物处理和注意事项条款。自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1992 年 12 月 2 日批准、发布的国家环境保护标准水质 梯恩梯的测定 分光光度法（GB/T 13903-92）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：北京中兵北方环境科技发展有限责任公司、中国兵器工业集团公司和辽阳庆阳特种化工有限公司。本标准环境保护部 2011 年 2 月 10 日批准。本标准自 2011 年 6 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。II水质 梯恩梯的测定 N-氯代十六烷基吡啶 亚硫酸钠分光光度法 1 适用范围 本标准规定了测定水中梯恩梯的 N-氯代十六烷基吡啶亚硫酸钠分光光度法。本标准适用于弹药装药工业废水中梯恩梯的测定。使用 30mm 比色皿时，方法检出限为 0.05mg/L，测定范围为 0.2mg/L4 mg/L。对于梯恩梯浓度高于方法测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。2 方法原理 样品中的梯恩梯与亚硫酸钠发生加成反应，经 N-氯代十六烷基吡啶增敏作用，生成红色络合物，在波长 466nm 处测量吸光度。在一定浓度范围内，梯恩梯浓度与吸光度值符合朗伯-比尔定律。3 干扰和消除 当废水有一定色度时，会对测定产生干扰。通过采集 10.0ml 样品稀释至 25.0ml，作为样品空白，不加任何试剂直接测量吸光度。由样品的吸光度减去样品空白的吸光度，然后进行计算，以消除色度对测定的影响。4 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。4.1 浓盐酸：（HCl）=1.19g/ml。4.2 盐酸溶液：1+1。4.3 浓氨水：（NH4OH）=0.91 g/ml。4.4 氨水溶液：1+1。4.5 乙醚：（C2H5OC2H5）=0.71 g/ml。4.6 无水乙醇：（C2H5OH）=0.79 g/ml。4.7 亚硫酸钠溶液：（Na2SO3）=0.1 g/ml 称取 10.0g 无水亚硫酸钠溶于适量水中，溶解后转移至 100 ml 容量瓶中，加水至标线，混匀。此溶液有效期为 3d。4.8 N-氯代十六烷基吡啶溶液：C6H5N（CH2）15CH3ClH2O=2.5 g/L 称取 0.500 g 氯代十六烷基吡啶溶于适量水中，溶解后转移至 200 ml 容量瓶中，加水至标线，混匀。此溶液贮存在棕色玻璃磨口瓶中，常温下可稳定保存 30d。4.9 梯恩梯（TNT）：2,4,6-三硝基甲苯CH3C6H2（NO2）3 称取 1.0 g 梯恩梯（工业品）置于小烧杯中，用 10ml 无水乙醇（4.6）溶解，用中速定量滤纸过滤，将滤液放入通风厨中避光自然干燥。二次重结晶，备用。4.10 梯恩梯标准贮备液：（TNT）=50.0mg/L 称取 0.0500 g 梯恩梯（4.9）于 1000 ml 烧杯中，加入预热至 70 的水约 800 ml，置于 75 79 的恒温水浴中，边加热边搅拌，直至完全溶解。取出，冷却至室温后转移至 1000ml 棕色容量瓶中，加水至标线，混匀。此溶液在 25下避光保存，有效期为 30d。或购买市售有证标准物 1质。4.11 梯恩梯标准使用液：（TNT）=10.0mg/L 量取 50.0ml 梯恩梯标准贮备液（4.10）于 250ml 棕色容量瓶中，加水至标线，混匀。临用时现配。5 仪器和设备 5.1 可见分光光度计：具 30mm 比色皿。5.2 恒温水浴。5.3 分液漏斗：50ml。5.4 具塞刻度比色管：50ml。5.5 一般实验室常用仪器和设备。6 样品 6.1 样品的采集与保存 样品应采集于棕色玻璃瓶中，04下避光保存，在 5d 内进行测定。6.2 试样的制备 6.2.1 水样 pH 值不在 49 之间时，应用盐酸溶液（4.2）或氨水溶液（4.4）调节 pH 值。6.2.2 若水样中悬浮物较多，可用定量滤纸过滤后测定或用乙醚萃取后测定。使用乙醚萃取，步骤如下：量取 25.0ml 样品于 50ml 分液漏斗中，加入 15ml 乙醚（4.5），剧烈振动 2min。静置分层后，将水相弃去。将乙醚相移入具塞刻度比色管中，以 2ml 乙醚（4.5）洗涤分液漏斗，洗涤后的乙醚并入具塞刻度比色管中。将比色管置于恒温水浴中（温度不超过 40），蒸发至无醚气味，待测。6.3 空白试样的制备 用水代替样品，按照与试样的制备（6.2.2）相同步骤制备空白试样。7 分析步骤 7.1 校准曲线的绘制 7.1.1 量取 0.00，0.50，1.00，3.00，5.00，7.00，10.00ml 梯恩梯标准使用液（4.11）分别置于 7 个分液漏斗中，TNT 含量分别为 0.00，5.00，10.0，30.0，50.0，70.0，100g。分别加水至 25ml，按6.2.2 相同步骤进行萃取操作。7.1.2 向置有梯恩梯标准系列的具塞刻度比色管中，沿管壁加入 2ml 无水乙醇（4.6），加水约 10ml，摇匀。7.1.3 加入 3ml 亚硫酸钠溶液（4.7），混匀，再加入 5ml N-氯代十六烷基吡啶溶液（4.8），加水至25ml 刻线，摇匀，放置 15min。于 466nm 波长处，以水作参比，用 30mm 比色皿测量吸光度。以吸光度为纵坐标，对应的梯恩梯含量（g）为横坐标，绘制校准曲线。注 1：当梯恩梯标准系列不萃取直接测定时，只需量取 0.00，0.50，1.00，3.00，5.00，7.00，10.00ml 梯恩梯标准使用液（4.11）分别置于 7 支具塞刻度比色管中，混匀，按照 7.1.3 相同步骤操作，绘制校准曲线。7.2 测定 量取 10.0ml 经定量滤纸过滤后的试样于具塞刻度比色管中，按照 7.1.3 相同操作步骤，测量吸光度；或量取 10.0ml 经乙醚萃取后的试样于具塞刻度比色管中，按照 7.1.2 和 7.1.3 相同操作步骤，2测量吸光度。注 2：当水样无色无浊时，量取 10.0ml 样品于具塞刻度比色管中，按照 7.1.3 相同操作步骤，测量吸光度。7.3 空白试验 将待测空白试样（6.3）按照与 7.2 相同操作步骤，测量吸光度。8 结果计算与表示 8.1 结果的计算 样品中的梯恩梯浓度（mg/L），按照公式（1）进行计算。0mmV=（1）式中：样品中的梯恩梯浓度，mg/L；m校准曲线上查得试样的梯恩梯含量，g；0m校准曲线上查得空白试样的梯恩梯含量，g；V样品体积，ml。8.2 结果的表示 当测定结果小于 1mg/L 时，保留小数点后两位，测定结果大于等于 1mg/L 时，保留三位有效数字。9 精密度和准确度 实验室内分别对梯恩梯浓度为 4.80mg/L、10.00mg/L 的实际样品进行了六次平行测定：相对标准偏差分别为 1.10和 0.65，加标回收率为 95.9102。五家实验室对梯恩梯浓度为 2.00mg/L 的统一样品进行了测定和加标分析测定：实验室间相对标准偏差为 2.6，加标回收率为 95%110%。10 质量保证和质量控制 10.1 每批样品至少做一个全程序空白试验，测定值应不超过方法检出限。10.2 校准曲线的相关系数应大于等于 0.999。10.3 每批样品分析应带一个中间校核点，其测定值与校准曲线对应点浓度的相对偏差应不超过10%。10.4 每批样品应至少做 10%的平行样测定，少于 10 个样品时至少做一个平行样测定，测定结果相对偏差应小于 20%。10.5 每批样品应至少做一个加标回收分析测定，实际样品加标回收率应控制在 90%110%。11 废物处理 试验分析过程中产生的废液和剩余的实际样品应集中收集，妥善处理和处置。12 注意事项 12.1 乙醚应低温、避光保存。当加入适量亚硫酸钠溶液（4.7）出现乳状白色沉淀时，应更换新乙醚。12.2 如果水样中有较多的石油制品，可用双层定量滤纸过滤后测定。3