HJ 77.3-2008 固体废物 二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法.pdf

HJ 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 77.32008 固体废物 二噁英类的测定 同位素稀释 高分辨气相色谱-高分辨质谱法 Solid waste Determination of polychlorinated dibenzo-p-dioxins（PCDDs）and polychlorinated dibenzofurans（PCDFs）Isotope dilution HRGC-HRMS（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2008-12-31 发布 2009-04-01 实施 环 境 保 护 部 发布I 目 次 前 言.II 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义、符号和缩略语.1 4 方法原理.5 5 试剂和材料.5 6 仪器、设备.7 7 采样.8 8 样品制备.8 9 样品前处理.9 10 样品净化.10 11 仪器分析.12 12 数据处理.15 13 报告.18 14 质量控制和质量保证.20 15 废物处理.23 16 注意事项.23 附录 A(规范性附录)二噁英类分析流程图.24 附录 B(资料性附录)二噁英类内标物质使用示例.25 附录 C(资料性附录)标准溶液浓度序列示例.26 附录 D(资料性附录)仪器设定条件示例.27 附录 E(资料性附录)报告格式示例.28 II 前 言 为贯彻 中华人民共和国环境保护法 和 中华人民共和国固体废物污染环境防治法，保护环境，保障人民健康，规范固体废物中二噁英类的测定方法，制定本标准。本标准规定了固体废物中二噁英类的同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱测定法。本标准是对 多氯代二苯并二噁英和多氯代二苯并呋喃的测定 同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法（HJ/T 77-2001）的修订。自本标准实施之日起，替代HJ/T 77-2001中固体废物测定部分。本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C、附录D、附录E为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：国家环境分析测试中心。本标准环境保护部2008年12月31日批准。本标准自2009年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1 固体废物 二噁英类的测定 同位素稀释 高分辨气相色谱高分辨质谱法 Solid waste Determination of polychlorinated dibenzo-p-dioxins（PCDDs）and polychlorinated dibenzofurans（PCDFs）Isotope dilution HRGC-HRMS 1 适用范围 1.1 本标准规定了采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱联用法（HRGC-HRMS）对2,3,7,8-位氯取代的二噁英类以及四氯至八氯取代的多氯代二苯并-对-二噁英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）进行定性和定量分析的方法。1.2 本标准适用于固体废物中二噁英类污染物的采样、样品处理及其定性和定量分析，但不适用于置于容器中的气态物品、物质的固体废物分析。1.3 方法检出限取决于所使用的分析仪器的灵敏度、样品中的二噁英类浓度以及干扰水平等多种因素。2,3,7,8-T4CDD 仪器检出限应低于 0.1pg，当固体废物样品量为 100g 时，本方法对 2,3,7,8-T4CDD 的最低检出限应低于 0.05 ng/kg。2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB 8170 数值修约规则 HJ/T 20 工业固体废物采样制样技术规范 3 术语和定义、符号和缩略语 3.1 术语和定义 3.1.1 二噁英类 polychlorinated dibenzo-p-dioxins（PCDDs）and polychlorinated dibenzofurans（PCDFs）多氯代二苯并-对-二噁英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）的统称。3.1.2 异构体 isomer 在本标准中，具有相同化学组成但氯取代位置不同的二噁英类互为异构体。3.1.3 同类物 congeners 2 二噁英类所有化合物互为同类物。二噁英类共有210种同类物。3.1.4 2,3,7,8-氯代二噁英类 isomer substituted at 2,3,7,8-positions 所有 2,3,7,8-位置被氯原子取代的二噁英类同类物。包括 7 种四八氯代二苯并-对-二噁英类以及 10 种四八氯代二苯并呋喃，共有 17 种见表 1。表1 2,3,7,8-位氯代二噁英类 序号 异构体名称 简称 1 2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二噁英类 2,3,7,8-T4CDD 2 1,2,3,7,8-五氯代二苯并-对-二噁英类 1,2,3,7,8-P5CDD 3 1,2,3,4,7,8-六氯代二苯并-对-二噁英类 1,2,3,4,7,8-H6CDD 4 1,2,3,6,7,8-六氯代二苯并-对-二噁英类 1,2,3,6,7,8-H6CDD 5 1,2,3,7,8,9-六氯代二苯并-对-二噁英类 1,2,3,7,8,9-H6CDD 6 1,2,3,4,6,7,8-七氯代二苯并-对-二噁英类 1,2,3,4,6,7,8-H7CDD 7 八氯代二苯并-对-二噁英类 O8CDD 8 2,3,7,8-四氯代二苯并呋喃 2,3,7,8-T4CDF 9 1,2,3,7,8-五氯代二苯并呋喃 1,2,3,7,8-P5CDF 10 2,3,4,7,8-五氯代二苯并呋喃 2,3,4,7,8-P5CDF 11 1,2,3,4,7,8-六氯代二苯并呋喃 1,2,3,4,7,8-H6CDF 12 1,2,3,6,7,8-六氯代二苯并呋喃 1,2,3,6,7,8-H6CDF 13 1,2,3,7,8,9-六氯代二苯并呋喃 1,2,3,7,8,9-H6CDF 14 2,3,4,6,7,8-六氯代二苯并呋喃 2,3,4,6,7,8-H6CDF 15 1,2,3,4,6,7,8-七氯代二苯并呋喃 1,2,3,4,6,7,8-H7CDF 16 1,2,3,4,7,8,9-七氯代二苯并呋喃 1,2,3,4,7,8,9-H7CDF 17 八氯代二苯并呋喃 O8CDF 3.1.5 二噁英类内标 internal standard for PCDDs/PCDFs analysis 浓度已知的同位素（13C或37Cl）标记的二噁英类标准物质壬烷(或癸烷、甲苯等)溶液，见表2。3.1.6 毒性当量因子 toxicity equivalency factor（TEF）指各二噁英类同类物与 2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二噁英对 Ah 受体的亲和性能之比。3.1.7 毒性当量 toxic equivalent quantity（TEQ）各二噁英类同类物浓度折算为相当于2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二噁英毒性的等价浓度，毒性当量浓度为实测浓度与该异构体的毒性当量因子的乘积。3.1.8 固体废物 solid waste 3 是指在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态、半固态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质。表 2 可供选用的二噁英类内标 氯取代数 PCDDs PCDFs 13C12-1,2,3,4-T4CDD 13C12-2,3,7,8-T4CDF 13C12-2,3,7,8-T4CDD 13C12-1,2,7,8-T4CDF 四氯 37Cl4-2,3,7,8-T4CDD 13C12-1,2,3,7,8-P5CDD 13C12-1,2,3,7,8-P5CDF 五氯 13C12-2,3,4,7,8-P5CDF 13C12-1,2,3,4,7,8-H6CDD 13C12-1,2,3,4,7,8-H6CDF 13C12-1,2,3,6,7,8-H6CDD 13C12-1,2,3,6,7,8-H6CDF 13C12-1,2,3,7,8,9-H6CDD 13C12-1,2,3,7,8,9-H6CDF 六氯 13C12-2,3,4,6,7,8-H6CDF 13C12-1,2,3,4,6,7,8-H7CDD 13C12-1,2,3,4,6,7,8-H7CDF 七氯 13C12-1,2,3,4,7,8,9-H7CDF 八氯 13C12-1,2,3,4,6,7,8,9-O8CDD 13C12-1,2,3,4,6,7,8,9-O8CDF 3.2 符号和缩略语 3.2.1 PCDDs polychlorinated dibenzo-p-dioxins 多氯代二苯并-对-二噁英。有75种同类物。3.2.2 PCDFs polychlorinated dibenzofurans 多氯代二苯并呋喃。有135种同类物。3.2.3 T4CDDs tetrachlorodibenzo-p-dioxins 四氯代二苯并-对-二噁英。有22种异构体。3.2.4 P5CDDs pentachlorodibenzo-p-dioxins 五氯代二苯并-对-二噁英。有14种异构体。3.2.5 H6CDDs hexachlorodibenzo-p-dioxins 六氯代二苯并-对-二噁英。有 10 种异构体。3.2.6 H7CDDs heptachlorodibenzo-p-dioxins 七氯代二苯并-对-二噁英。有2种异构体。3.2.7 O8CDD octachlorodibenzo-p-dioxin 4 八氯代二苯并-对-二噁英。有1种异构体。3.2.8 T4CDFs tetrachlorodibenzofurans 四氯代二苯并呋喃。有38种异构体。3.2.9 P5CDFs pentachlorodibenzofurans 五氯代二苯并呋喃。有28种异构体。3.2.10 H6CDFs hexachlorodibenzofurans 六氯代二苯并呋喃。有16种异构体。3.2.11 H7CDFs heptachlorodibenzofurans 七氯代二苯并呋喃。有4种异构体。3.2.12 O8CDF octachlorodibenzofuran 八氯代二苯并呋喃。有1种异构体。3.2.13 RRF relative response factor 相对响应因子。3.2.14 HRGC high resolution gas chromatography 高分辨气相色谱。3.2.15 HRMS high resolution mass spectrometry 高分辨质谱。3.2.16 HRGC-HRMS high-resolution gas chromatography and high-resolution mass spectrometry 高分辨气相色谱高分辨质谱联法。3.2.17 PFK perfluorokerosene 全氟代煤油。3.2.18 SIM selective ion monitoring 选择离子检测。3.2.19 EI electron impact ionization 电子轰击离子化。3.2.20 S/N Signal/Noise ratio 信噪比。3.2.21 PCBs polychlorinated biphenyls 多氯联苯。3.2.22 DMSO dimethyl sulfoxide 5 二甲基亚砜。4 方法原理 本方法采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定固体废物中的二噁英类，规定了固体废物中二噁英类的采样、样品处理及仪器分析等过程的标准操作程序以及整个分析过程的质量控制措施。采集的样品加入内标，再经过提取、净化和浓缩转化为最终分析试样，加入进样内标后使用高分辨气相色谱高分辨质谱法（HRGC-HRMS）进行定性和定量分析，见附录A“二噁英类分析流程图”。5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的农残级试剂，并进行空白试验。有