GBZT 300.78-2017 工作场所空气有毒物质测定 第78部分：氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯.pdf

ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.782017 部分代替 GBZ/T 160.462004 工作场所空气有毒物质测定 第 78 部分：氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯 Determination of toxic substances in workplace air Part 78:Vinyl chloride,dichloroethene,trichloroethene and tetrachloroethene 2017-11-09 发布 2018-05-01 实施 GBZ/T 300.782017 I 前 言 本部分为GBZ/T 300的第78部分。本部分按照GB/T 1.12009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T 160.462004工作场所空气有毒物质测定 卤代不饱和烃类化合物。本部分与GBZ/T 160.462004相比，主要修改如下：修改了标准的名称；二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法中，改用了毛细管色谱柱；增加了待测物的基本信息；改进了空气采样和标准系列浓度的表达；补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：氯乙烯的热解吸-气相色谱法 主要起草单位：北京市疾病预防控制中心。主要起草人：季永平、宋景平。二氯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位：哈尔滨医科大学、中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、天津市疾病预防控制中心、湖北省十堰市职业病防治院、广东省深圳市职业病防治院。主要起草人：李尧、苍恩志、徐伯洪、常文静、张健、许兵、张耕、杨凤、谢玉璇、李添娣、刘奋。二氯乙烯的热解吸-气相色谱法 主要起草单位：河南省新乡市职业病防治研究所、广东省深圳市职业病防治院、湖北省十堰市职业病防治院。主要起草人：季道华、张一敏、谢玉璇、李添娣、刘奋、许兵、张耕、杨凤。三氯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位：陕西省疾病预防控制中心、天津市疾病预防控制中心、广东省深圳市职业病防治院、浙江省医学科学院、河北省疾病预防控制中心和湖北省十堰市职业病防治院、山东省职业卫生与职业病防治研究院。主要起草人：徐方礼、赵文、张健、谢玉璇、李添娣、刘奋、张海娟、路艳艳、张晓娜、郑卉、许兵、张耕、杨凤、许光、张梦萍、邹薇、孟潇、邵华。三氯乙烯的热解吸-气相色谱法 主要起草单位：河南省新乡市劳动卫生职业病防治所、广东省深圳市职业病防治院、浙江省医学科学院、河北省疾病预防控制中心、湖北省十堰市职业病防治院。主要起草人：季道华、张一敏、谢玉璇、李添娣、刘奋、张海娟、路艳艳、张晓娜、郑卉、陈福尊、李永辉、王苏梅、许兵、张耕、杨凤。三氯乙烯的无泵型采样器-气相色谱法 主要起草单位：河南省新乡市劳动卫生职业病防治所。主要起草人：季道华、刘凌。四氯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法 GBZ/T 300.782017 II 主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、天津市疾病预防控制中心、广东省深圳市职业病防治院、浙江省医学科学院、河北省疾病预防控制中心、湖北省十堰市职业病防治院、山东省职业卫生与职业病防治研究院。主要起草人：徐伯洪、常文静、张健、谢玉璇、李添娣、刘奋、张海娟、路艳艳、张晓娜、郑卉、陈福尊、李永辉、王苏梅、许兵、张耕、杨凤、许光、邹薇、邵华。四氯乙烯的热解吸-气相色谱法 主要起草单位：北京市疾病预防控制中心、广东省深圳市职业病防治院、浙江省医学科学院、河北省疾病预防控制中心、湖北省十堰市职业病防治院。主要起草人：季永平、赵超英、谢玉璇、李添娣、刘奋、张海娟、路艳艳、张晓娜、郑卉、陈福尊、李永辉、王苏梅、许兵、张耕、杨凤。四氯乙烯的无泵型采样器-气相色谱法 主要起草单位：天津市疾病预防控制中心。主要起草人：刘黛莉、李志华。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T 160871995；GB/T 160881995；GB/T 160891995；GB 162041996附录A；GB/T 170891997；GB/T 170901997；WS/T 1441999；WS/T 1561999；GBZ/T 160.462004。GBZ/T 300.782017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 7 78 8 部分：氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯 1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中氯乙烯的热解吸-气相色谱法，二氯乙烯的溶剂解吸和热解吸-气相色谱法，三氯乙烯和四氯乙烯的溶剂解吸、热解吸和无泵型采样-气相色谱法。本部分适用于工作场所空气中蒸气态氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯浓度的检测。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯的基本信息 氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯的基本信息见表1。表1 氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯的基本信息 化学物质 化学文摘号（CAS号）分子式 相对分子质量 氯乙烯（Vinyl chloride）75-01-4 CH2=CHCl 62.5 1,2-二氯乙烯（1,2-Dichloroethene）540-59-0 ClCH=CHCl 96.9 1,1-二氯乙烯（1,1-Dichloroethene）75-35-4 CH2=CCl2 三氯乙烯（Trichloroethene）79-01-6 Cl2C=CHCl 131.4 四氯乙烯（Tetrachloroethene）127-18-4 Cl2C=CCl2 165.8 4 氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯的热解吸-气相色谱法 4.1 原理 GBZ/T 300.782017 2 空气中的气态和蒸气态氯乙烯、二氯乙烯（包括1,2-二氯乙烯和1,1-二氯乙烯）、三氯乙烯和/或四氯乙烯用活性炭采集，热解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，保留时间定性，峰高或峰面积定量。4.2 仪器 4.2.1 活性炭管，热解吸型，内装 100mg 活性炭。4.2.2 空气采样器，流量范围为 0mL/min200mL/min。4.2.3 热解吸器。4.2.4 注射器，1mL、100mL。4.2.5 气相色谱仪，具氢焰离子化检测器。a)氯乙烯的仪器操作参考条件：1)色谱柱：2m4mm，邻苯二甲酸二壬酯:6201 红色担体=10:100；2)柱温：90；3)气化室温度：150；4)检测室温度：150；5)载气(氮)流量：40mL/min。b)二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯的仪器操作参考条件：1)色谱柱：30m0.32mm0.5m，FFAP；2)柱温：70；或程序升温：初温 40，保持 5min，以 10/min 升温至 150，保持 1min；3)气化室温度：180；4)检测室温度：200；5)载气(氮)流量：1mL/min；6)分流比：10:1。4.3 试剂 4.3.1 邻苯二甲酸二壬酯，色谱固定液。4.3.2 6201 红色担体，6080 目。4.3.3 氯乙烯，20时，1mL 气体质量为 2.60mg。4.3.4 1,1-二氯乙烯和 1,2-二氯乙烯，20时，1L 液体的质量分别为 1.22mg 和 1.27mg。4.3.5 三氯乙烯，1L 液体的质量为 1.463mg。4.3.6 四氯乙烯，1L 液体的质量为 1.623mg。4.3.7 标准气：临用前，取一定量的待测物，注入 100mL 气密式玻璃注射器中，用清洁空气稀释至100.0mL，为氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和/或四氯乙烯标准气。或用国家认可的标准溶液配制。4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。4.4.2 短时间采样：在采样点，用活性炭管以 100mL/min 流量采集 15min 空气样品。4.4.3 长时间采样：在采样点，用活性炭管以 50mL/min 流量采集 2h8h 空气样品。4.4.4 采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存 5d，冰箱内保存 7d，-20保存 14d。4.4.5 样品空白：在采样点，打开活性炭管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。GBZ/T 300.782017 3 4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：将活性炭管放入热解吸器中，其进气口端与 100mL 注射器连接，另一端与载气（氮）相连，流量为 50mL/min，在 250下，解吸至 100.0mL。样品气供测定。4.5.2 标准曲线的制备：取 4 支7 支 100mL 气密式玻璃注射器，用清洁空气稀释标准气成 0.0g/mL0.30g/mL 浓度范围的氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和/或四氯乙烯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定条件，进样 1.0mL，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和/或四氯乙烯浓度(g/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品气和样品空白气；测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得出样品气中氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和/或四氯乙烯的浓度(g/mL)。若样品气中待测物浓度超过测定范围，用清洁空气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6 计算 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2 按式（1）计算空气中氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和/或四氯乙烯的浓度。10000DVCC.(1)式中：C 空气中氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和/或四氯乙烯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；C0 测得的样品气中氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和/或四氯乙烯的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；100样品气的体积，单位为毫升（mL）；V0 标准采样体积，单位为升（L）；D 解吸效率，%。4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度（以采集 1.5L 空气样品计）、相对标准偏差、穿透容量（100mg 活性炭）、平均解吸效率等方法性能指标见表 2。应测定每批活性炭管的解吸效率。表2 方法的性能指标 性能指标 化学物质 氯乙烯 二氯乙烯 三氯乙烯 四氯乙烯 检出限/（g/mL）0.004 0.001 0.002 定量下限/（g/mL）0.013 0.0033 0.007 定量测定范围/（g/mL）0.0130.30 0.00330.30 0.0070.30 最低检出浓度/（mg/m3）0.3 0.07 0.1 最低定量浓度/（mg/m3）0.9 0.22 0.4 相对标准偏差/0.82.1 6 3.44.8 GBZ/T 300.782017 4 穿透容量/mg 0.47 6 42 43 平均解吸效率/98.1 95 94 87.4 4.7.2 氯乙烯的穿透容量较小，在高浓度下，长时间采集时，可用 400mg 活性炭管。4.7.3 本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。4.7.4 本法的色谱分离图参见 5.7.3。乙烯不干扰本法测定。5 二氯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法 5.1 原理 空气中的二氯乙烯（包括 1,1-二氯乙烯和 1,2-二氯乙烯）用活性炭采集，二氯乙烷解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，保留时间定性，峰高或峰面积定量。5.2 仪器 5.2.1 活性炭管，溶剂解吸型，内装 100mg/50mg 活性炭。5.2