GBZT 300.66-2017 工作场所空气有毒物质测定 第66部分：苯、甲苯、二甲苯和乙苯.pdf

ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.662017 部分代替 GBZ/T 160.422007 工作场所空气有毒物质测定 第 66 部分：苯、甲苯、二甲苯和乙苯 Determination of toxic substances in workplace air Part 66:Benzene,toluene,xylene and ethyl benzene 2017-11-09 发布 2018-05-01 实施 GBZ/T 300.662017 I 前 言 本部分为GBZ/T 300的第66部分。本部分按照GB/T 1.12009的规则起草。本部分代替GBZ/T 160.422007工作场所空气有毒物质测定 芳香烃类化合物。本部分与GBZ/T 160.422007相比，主要修改如下：修改了标准名称；删除了填充色谱柱；增加了待测物的基本信息；改进了空气采样和标准系列浓度的表达；补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：苯、甲苯、二甲苯的无泵型采样-气相色谱法 主要起草单位：天津市疾病预防控制中心。主要起草人：刘黛莉、李志华。苯、甲苯、二甲苯的溶剂解吸和热解吸-气相色谱法 主要起草单位：上海市疾病预防控制中心。主要起草人：严怀曾、徐以盛。乙苯的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所。主要起草人：黄雪祥。乙苯的热解吸-气相色谱法 主要起草单位：广东省职业病防治院。主要起草人：叶能权、陆展荣。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：WS/T 1511999；WS/T 1521999；WS/T 1531999；GB/T 160441995；GB/T 160451995；GB/T 160471995；GB/T 160481995；GB/T 160501995；GB/T 160511995；GBZ/T 160.422004；GBZ/T 160.422007。GBZ/T 300.662017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 66 部分：苯、甲苯、二甲苯和乙苯 1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中苯、甲苯和二甲苯的无泵型采样、溶剂解吸和热解吸-气相色谱法，乙苯的溶剂解吸和热解吸-气相色谱法。本部分适用于工作场所空气中蒸气态苯、甲苯、二甲苯和乙苯浓度的检测。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 苯、甲苯、二甲苯和乙苯的基本信息 苯、甲苯、二甲苯和乙苯的基本信息见表1。表1 苯、甲苯、二甲苯和乙苯的基本信息 化学物质 化学文摘号（CAS 号）分子式 相对分子质量 苯（Benzene）71-43-2 C6H6 78.1 甲苯（Toluene）108-88-3 CH3C6H5 92.1 二甲苯(Xylene)1330-20-7(CH3)2C6H4 106.2 对二甲苯（p-Xylene）106-42-3 p-(CH3)2C6H4 邻二甲苯（o-Xylene）95-47-6 o-(CH3)2C6H4 间二甲苯（m-Xylene）108-38-3 m-(CH3)2C6H4 乙苯（Ethyl benzene）100-41-4 C2H5C6H5 106.2 4 苯、甲苯和二甲苯的无泵型采样-气相色谱法 GBZ/T 300.662017 2 4.1 原理 空气中的蒸气态苯、甲苯和二甲苯用无泵型采样器采集，二硫化碳解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。4.2 仪器 4.2.1 无泵型采样器，内装活性炭片。4.2.2 溶剂解吸瓶，10mL。4.2.3 注射器，1mL。4.2.4 微量注射器。4.2.5 气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：a)色谱柱：30m0.32mm0.5m，FFAP；b)柱温：80；c)气化室温度：150；d)检测室温度：250；e)载气（氮）流量：1mL/min；f)分流比：10:1。4.3 试剂 4.3.1 二硫化碳，色谱鉴定无干扰峰。4.3.2 苯，20时，1L 液体的质量为 0.8787mg。4.3.3 甲苯，20时，1L 液体的质量为 0.8669mg。4.3.4 邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，20时，1L 液体的质量分别为 0.8802mg、0.8642mg 和0.8611mg。4.3.5 标准溶液：容量瓶中加入二硫化碳，准确称量后，分别加入一定量的苯、甲苯和/或二甲苯，再准确称量，用二硫化碳定容。由称量之差计算溶液的浓度，为苯、甲苯和/或二甲苯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。4.4.2 长时间采样：在采样点，将无泵型采样器佩戴在采样对象的呼吸带，或悬挂在呼吸带高度的支架上，采集 2h8h 空气样品。采样后，立即密封无泵型采样器，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存 15d。4.4.3 样品空白：在采样点，打开无泵型采样器的进出气口，并立即封闭，然后与样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：将活性炭片放入溶剂解吸瓶中，加入 5.0mL 二硫化碳，封闭后，解吸 30min，不时振摇。样品溶液供测定。4.5.2 标准曲线的制备：取 4 支7 支容量瓶，用二硫化碳稀释标准溶液成表 2 所列的浓度范围的标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样 1.0L，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的苯、甲苯和/或二甲苯浓度（g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。GBZ/T 300.662017 3 表 2 标准系列的浓度范围 浓度范围/（g/mL）化学物质 苯 甲苯 邻二甲苯 对二甲苯 间二甲苯 0.0878.7 0.0866.9 0.0880.2 0.0864.2 0.0861.1 4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中苯、甲苯和/或二甲苯的浓度（g/mL）。若样品溶液中待测物浓度超过测定范围，用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6 计算 4.6.1 按式（1）计算空气中苯、甲苯和/或二甲苯的浓度：10000ktvCC.(1)式中：C空气中苯、甲苯和/或二甲苯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；C0测得的样品溶液中苯、甲苯和/或二甲苯的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；v样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；k无泵型采样器的采样流量，单位为毫升每分（mL/min），由生产厂家提供；t采样时间，单位为分（min）。4.6.2 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度（按采样 2h 计算）、相对标准偏差、吸附容量和解吸效率等方法性能指标见表 3。表中的方法性能指标与使用的无泵型采样器有关。表 3 无泵型采样-气相色谱法的性能指标 性能指标 化合物 苯 甲苯 二甲苯 检出限/（g/mL）4.5 9 24.5 定量下限/（g/mL）15 30 82 定量测定范围/（mg/m3）8494 18542 58630 最低检出浓度/（mg/m3）2 6 18 最低定量浓度/（mg/m3）8 18 58 相对标准偏差/8.3 3.3 5.2 吸附容量/mg 9 9 18 解吸效率/102 98.8 104 4.7.2 工作场所的温度、湿度、风速及可能存在的共存物不影响测定；但采样时，无泵型采样器不能直对风扇或风机。采样时要注意防止超过吸附容量。4.7.3 本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。4.7.4 无泵型采样器的操作（如采样和溶剂解吸方法）、吸附容量和采样流量（k）等由生产厂家提供。GBZ/T 300.662017 4 4.7.5 本法的色谱分离图见图 1。说明；1丙酮；2二氯甲烷；3二硫化碳；4丁酮；5乙酸乙酯；6三氯甲烷；71,2 二氯乙烷；8,9苯，环己烷；10三氯乙烯；11甲基环己烷；12甲苯；13氯苯；14乙酸丁酯；15乙苯；16,17对-二甲苯，间-二甲苯；18苯乙烯；19,20环己酮，邻二甲苯。图 1 色谱分离图 5 苯、甲苯、二甲苯和乙苯的溶剂解吸-气相色谱法 5.1 原理 空气中的蒸气态苯、甲苯、二甲苯和乙苯用活性炭采集，二硫化碳解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。5.2 仪器 5.2.1 活性炭管，溶剂解吸型，内装 100mg/50mg 活性炭。5.2.2 空气采样器，流量范围为 0mL/min500mL/min。5.2.3 溶剂解吸瓶，5mL。5.2.4 微量注射器。5.2.5 气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：GBZ/T 300.662017 5 a)色谱柱：30m0.32mm0.5m，FFAP；b)柱温：80；c)气化室温度：150；d)检测室温度：200；e)载气(氮)流量：1mL/min；f)分流比：10:1。5.3 试剂 5.3.1 二硫化碳，色谱鉴定无干扰峰。5.3.2 标准溶液：容量瓶中加入二硫化碳，准确称量后，分别加入一定量的一种或多种待测物，再准确称量，用二硫化碳定容。由称量之差计算溶液的浓度，为待测物的标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。5.4 样品的采集、运输和保存 5.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。5.4.2 短时间采样：在采样点，用活性炭管以 100mL/min 流量采集 15min 空气样品。5.4.3 长时间采样：在采样点，用活性炭管以 50mL/min 流量采集 2h8h 空气样品。5.4.4 采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存 7d，置 4冰箱内可保存 14d。5.4.5 样品空白：在采样点，打开活性炭管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。5.5 分析步骤 5.5.1 样品处理：将前后段活性炭分别放入两支溶剂解吸瓶中，各加入 1.0mL 二硫化碳，封闭后，解吸 30min，不时振摇。样品溶液供测定。5.5.2 标准曲线的制备：取 4 支7 支容量瓶，用二硫化碳稀释标准溶液成表 4 所列的浓度范围的标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样 1.0L，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的苯、甲苯、二甲苯和乙苯浓度（g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。表 4 标准系列的浓度范围 浓度范围/（g/mL）化学物质 苯 甲苯 邻二甲苯 对二甲苯 间二甲苯 乙苯 0.0878.7 0.0866.9 0.0880.2 0.0864.2 0.0861.1 0.0870.0 5.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中苯、甲苯、二甲苯和乙苯的浓度（g/mL）。若样品溶液中待测物浓度超过测定范围，用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.6 计算 5.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2 按式（2）计算空气中苯、甲苯、二甲苯和乙苯的浓度：DVvccC021)(.(2)GBZ/T 300.662017 6 式中