HJ 665-2013 水质 氨氮的测定 连续流动-水杨酸分光光度法（发布稿）.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 665-2013 水质 氨氮的测定 连续流动-水杨酸分光光度法 Water quality-Determination of ammonium nitrogen by continuous flow analysis(CFA)and Salicylic acid spectrophotometry （发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2013-10-25发布 2014-01-01实施 环 境 保 护 部 环 境 保 护 部 发布 I目 次 前 言.II 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 干扰和消除.2 5 试剂和材料.2 6 仪器和设备.4 7 样品.4 8 分析步骤.4 9 结果计算与表示.5 10 精密度和准确度.5 11 质量保证和质量控制.6 12 注意事项.7 II前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中氨氮的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中氨氮的连续流动-水杨酸分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：苏州市环境监测中心站。本标准验证单位：江阴市环境监测站、太湖流域水环境监测中心、吉林市环境保护监测站、天津市水环境监测中心、黄河流域水环境监测中心和苏州市环境监测中心站。本标准环境保护部2013年10月25日批准。本标准自2014年1月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质 氨氮的测定 连续流动-水杨酸分光光度法 1 适用范围 本标准规定了测定水中氨氮的连续流动-水杨酸分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。当采用直接比色模块，检测池光程为30mm时，本方法的检出限为0.01mg/L（以N计），测定范围为0.04mg/L1.00mg/L；当采用在线蒸馏模块，检测池光程为10mm时，本方法的检出限为0.04mg/L（以N计），测定范围为0.16mg/L10.0mg/L。2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ 536 水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 方法原理 3.1 连续流动分析仪工作原理 试样与试剂在蠕动泵的推动下进入化学反应模块，在密闭的管路中连续流动，被气泡按一定间隔规律地隔开，并按特定的顺序和比例混合、反应，显色完全后进入流动检测池进行光度检测。3.2 化学反应原理 在碱性介质中，试料中的氨、铵离子与二氯异氰脲酸钠溶液释放出来的次氯酸根反应生成氯胺。在 40和亚硝基铁氰化钾存在条件下，氯胺与水杨酸盐反应形成蓝绿色化合物，于 660nm 波长处测量吸光度。参考工作流程图，见图 1 和图 2。1 蠕动泵 2 混合圈 3 混合反应圈 4 加热池（圈）40 G 空气 5 流动检测池 30mm 660nm 6 除气泡 S 试样 0.60ml/min W 废液 R1 缓冲溶液 1（5.18）0.60ml/min R2 水杨酸钠溶液（5.20）0.32ml/min R3 亚硝基铁氰化钠溶液（5.22）0.16ml/min R4 二氯异氰脲酸钠溶液（5.23）0.32ml/min 图 1 直接比色法测定氨氮参考工作流程图 2 1 蠕动泵 2 混合（反应）圈 3.1 加热池 120 3.2 蒸馏装置 4 加热池 40 5 流动检测池 10mm 660nm 6 除气泡 W 废液 R1 蒸馏试剂（5.16）1.60 ml/min R2 硫酸溶液（5.13）0.42 ml/min S 试样 0.60 ml/min R3 缓冲溶液（5.19）0.80 ml/min R4 水杨酸钠钠溶液（5.21）0.32 ml/min G1 空气 R5 二氯异氰脲酸钠溶液（5.24）0.23 ml/min ReS 二次进样 0.16 ml/min G2 氮气（5.30）图 2 蒸馏后比色法测定氨氮参考工作流程图 4 干扰和消除 4.1 样品中的余氯会形成氯胺干扰测定，可加入适量的硫代硫酸钠溶液（5.28）除去。4.2 当样品中钙离子、锰离子和氯离子浓度分别大于 150mg/L、10mg/L、10000mg/L 时，会对分析产生正干扰。可参照 HJ 536 对样品进行预蒸馏或直接采用带在线蒸馏的模块（图2）分析。样品中镁离子、铁离子浓度不高于 300mg/L 时，对氨氮测定无影响。4.3 当样品的 pH10 或 pH4 时，应在分析前将其 pH 调至中性再进行测定。加酸保存的样品易吸收空气中的氨，影响测定结果，需注意密闭保存。4.4 环境空气中的氨有可能使基线漂移，影响空白值。可在化学单元的进气口端连接一个装有 H2SO4溶液（5.14）的洗气瓶，并定期更换洗气溶液。5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新鲜制取、电阻率大于 10Mcm（25）的无氨水。5.1 盐酸：(HCl)=1.18g/ml。5.2 硫酸：(H2SO4)=1.84g/ml。5.3 氯化铵（NH4Cl）：优级纯，在 1055下干燥恒重后，保存在干燥器中。5.4 氢氧化钠（NaOH）。5.5 乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-2Na，C10H14N2Na2O82H2O）。5.6 酒石酸钾钠（C4H4O6KNa4H2O）。5.7 柠檬酸三钠（C6H5O7Na32H2O）。5.8 水杨酸钠（NaC7H5O3）。5.9 二水亚硝基铁氰化钠（Na2Fe(CN)5NO2H2O）。5.10 二氯异氰脲酸钠（C3Cl2N3O3Na2H2O）。5.11 十二烷基聚乙二醇醚（Brij35，C58H118O24）。35.12 硫代硫酸钠（Na2S2O3）。5.13 硫酸溶液：c(H2SO4)=0.16mol/L 将 7.5ml 硫酸（5.2）缓慢加至 800ml 水中，冷却后，用水稀释至 1000ml。临用时现配。5.14 硫酸溶液：c(H2SO4)=0.5mol/L 将 27ml 硫酸（5.2）缓慢加至 800ml 水中，冷却后，用水稀释至 1000ml。5.15 氢氧化钠溶液：(NaOH)=0.2g/ml 称取 200g 氢氧化钠（5.4）溶于适量水中，冷却后，用水稀释至 1000ml。5.16 蒸馏试剂：称取5g EDTA-2Na（5.5）溶于600ml水中，加入140g氢氧化钠（5.4），用水稀释至1000ml，混匀。5.17 十二烷基聚乙二醇醚（Brij35）溶液：=30%称取30克Brij35（5.11）溶于100ml水中。5.18 缓冲溶液：（pH=5.2）称取33g酒石酸钾钠（5.6）和24g柠檬酸三钠（5.7）溶于800ml水中，用水稀释至1000ml，加入3ml Brij35溶液（5.17），混匀。用盐酸（5.1）调节pH值至5.20.1。该溶液贮存于棕色瓶中，在4下保存。每隔二天检查溶液的pH值。5.19 缓冲溶液：（pH=5.2）称取30g柠檬酸三钠（5.7）溶于800ml水中，用水稀释至1000ml，加入1ml Brij35（5.17），混匀。用盐酸（5.1）调节pH值至5.20.1。该溶液贮存于棕色瓶中，在4下保存。每隔二天检查溶液的pH值。5.20 水杨酸钠溶液：称取25g氢氧化钠（5.4）溶于800ml水中，加入80g水杨酸钠（5.8），用水稀释至1000ml，混匀。该溶液贮存于棕色瓶中，在4下保存可稳定1个月。5.21 水杨酸钠溶液：称取70g水杨酸钠（5.8）和1g二水亚硝基铁氰化钠（5.9）溶于600ml水中，边搅拌边加入250ml氢氧化钠溶液（5.15），用水稀释至1000ml，混匀。该溶液贮存于棕色瓶中，在4下保存可稳定1个月。5.22 亚硝基铁氰化钠溶液：(Na2Fe(CN)5NO2H2O)=0.1%称取1.0g二水亚硝基铁氰化钠（5.9）溶于800ml水中，用水稀释至1000ml，混匀。该溶液贮存于棕色瓶中，在4下保存可稳定1个月。5.23 二氯异氰脲酸钠溶液：(C3Cl2N3O3Na2H2O)=0.2%称取2.0g二氯异氰脲酸钠（5.10）溶于800ml水中，用水稀释至1000ml，混匀。该溶液在4下保存可稳定1个月。5.24 二氯异氰脲酸钠溶液：（C3Cl2N3O3Na2H2O）=3.5%称取3.491g二氯异氰脲酸钠（5.10）溶于800ml水中，用水稀释至1000ml，混匀。该溶液在4下保存可稳定1个月。5.25 氨氮标准贮备液：(N)=1000mg/L 称取3.819g氯化铵（5.3）溶于水中，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水定容并混匀。该 4溶液在4下密闭保存，可稳定6个月。或直接购买市售有证标准溶液。5.26 氨氮标准使用溶液：(N)=100mg/L 准确量取10.00ml氨氮标准贮备液（5.25），移入100ml容量瓶中，用水定容并混匀。该溶液在4下密闭保存可稳定7d。5.27 氨氮标准使用溶液：(N)=10.0mg/L 准确量取10.00ml氨氮标准使用液（5.26），移入100ml容量瓶中，用水定容并混匀。临用现配。5.28 硫代硫酸钠溶液：=3500mg/L 称取3.5g硫代硫酸钠（5.12）溶于水中，稀释至1000ml。5.29 清洗溶液：量取适量的市售次氯酸钠（NaClO）溶液，用水稀释成有效氯含量约为1.3%的溶液。5.30 氮气：纯度99%5.31 水性滤膜：孔径为0.45m。6 仪器和设备 6.1 连续流动分析仪：由自动进样器、化学反应单元（即化学反应模块，由多通道蠕动泵、歧管、泵管、混合反应圈、加热圈等组成）、检测单元（流动检测池光程 10mm 和 30mm，）、数据处理单元等组成。6.2 带流量计的蒸馏装置（选配）。6.3 天平：精度为 0.0001g。6.4 pH 计：精度为0.02。6.5 离心机：最大转速 4000r/min。6.6 一般实验室常用仪器和设备。7 样品 7.1 样品的采集与保存 样品采集在聚乙烯或玻璃瓶内，应尽快分析。若需保存，应加硫酸（5.2）至 pH1.0mg/L时，平行样的允许相对偏差应10%。11.4 准确度控制 每批样品应至少测定10%的加标样品，样品数量少于10个时，应至少测定一个加标样品，加标回收率应在80120%之间。7必要时，每批样品至少带一个已知浓度的质控样品，测试结果应在其给出的不确定度范围内。12 注意事项 12.1 试剂和环境温度影响分析结果，冰箱贮存的试剂需放置到室温后再分析，分析过程中室温波动不超过5。12.2 为减小基线噪音，试剂应保持澄清，必要时，试剂应过滤；分析完毕后，应及时将流动检测池中的滤光片取下放入干燥器中，防尘防湿。12.3 注意流路的清洁，每天分析完毕后所有流路需用纯水清洗 30min。每周用清洗溶液（5.29）冲洗 30min，再用纯水冲洗 15min。12.4 当同批分析的样品浓度波动大时，可在样品与样品之间插入空白当试样分析，以减小高浓度样品对低浓度样品的影响。12.5 不同型号的流动分析仪可参考本标准选择合适的仪器条件。