GBZT 300.19-2017 工作场所空气有毒物质测定 第19部分：钼及其化合物.pdf

ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.192017 代替 GBZ/T 160.152004 工作场所空气有毒物质测定 第 19 部分：钼及其化合物 Determination of toxic substances in workplace air Part 19:Molybdenum and its compounds 2017-11-09 发布 2018-05-01 实施 GBZ/T 300.192017 I 前 言 本部分为GBZ/T 300的第19部分。本部分按照GB/T 1.12009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T 160.152004工作场所空气有毒物质测定 钼及其化合物。本部分与GBZ/T 160.152004相比，主要修改如下：增加了钼及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法；增加了待测物的基本信息；改进了空气采样和标准系列浓度的表达；补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：钼及其化合物的酸消解-硫氰酸盐分光光度法 主要起草单位：陕西省疾病预防控制中心、中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所。主要起草人：徐方礼、徐伯洪、鲁雁飞、肖宏瑞。钼及其化合物的酸消解-电感耦合等离子体发射光谱法 主要起草单位：上海市疾病预防控制中心。主要起草人：李玉芬、李国强。钼及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法 主要起草单位：辽宁省疾病预防控制中心。主要起草人：聂莉、曲宁。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T 161031995；GB/T 170871997；GBZ/T 160.152004。GBZ/T 300.192017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 19 部分：钼及其化合物 1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中钼及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法、酸消解-电感耦合等离子体发射光谱法和酸消解-硫氰酸盐分光光度法。本部分适用于工作场所空气中气溶胶态钼及其化合物（包括可溶性和不溶性化合物）浓度的检测。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 钼及其化合物的基本信息 钼及其化合物的基本信息见表1。表1 钼及其化合物的基本信息 化学物质 化学文摘号（CAS号）元素 符号 相对原子质量 钼及其化合物(Molybdenum and compounds)7439-98-7 Mo 95.94 4 钼及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法 4.1 原理 空气中气溶胶态钼及其化合物用微孔滤膜采集，酸消解后，用火焰原子吸收分光光度计在202.3 nm波长下测量吸光度，进行定量。4.2 仪器 4.2.1 微孔滤膜，孔径 0.8 m。4.2.2 大采样夹，滤料直径为 37 mm 或 40 mm。4.2.3 小采样夹，滤料直径为 25 mm。4.2.4 空气采样器，流量范围为 0 L/min2 L/min 和 0 L/min10 L/min。GBZ/T 300.192017 2 4.2.5 烧杯，50 mL。4.2.6 控温电热器。4.2.7 具塞比色管，25 mL。4.2.8 原子吸收分光光度计，具乙炔-空气火焰燃烧器和钼空心阴极灯。4.3 试剂 4.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯。4.3.2 消解液：1 体积高氯酸（201.67 g/mL）与 9 体积硝酸（201.42 g/mL）混合。4.3.3 盐酸溶液，1%(体积分数）。4.3.4 标准溶液：用盐酸溶液稀释国家认可的钼标准溶液成 100.0 g/mL 钼标准应用液。4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。4.4.2 短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以 5.0 L/min 流量采集 15 min 空气样品。4.4.3 长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以 1.0 L/min 流量采集 2 h8 h 空气样品。4.4.4 采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。4.4.5 样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入 5 mL 消解液，盖上表面皿，置控温电热器上200左右缓缓消解至溶液近干时，取下稍冷，再加入 2 mL 消解液，重复消解。然后用盐酸溶液将消解残液定量转移入具塞比色管中，并定容至 25.0 mL，样品溶液供测定。4.5.2 标准曲线的制备：取 5 支8 支 25 mL 容量瓶，分别加入 0.0 mL12.50 mL 钼标准应用液，用盐酸溶液定容，配成 0.0 g/mL50.0 g/mL 浓度范围的钼标准系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在 202.3 nm 波长下，用乙炔-空气火焰分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的钼浓度(g/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中钼的浓度(g/mL)。若样品溶液中钼浓度超过测定范围，用盐酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6 计算 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2 按式（1）计算空气中钼的浓度：0025VCC.(1)式中：C空气中钼的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；25样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0测得的样品溶液中钼的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；GBZ/T 300.192017 3 V0标准采样体积，单位为升（L）。4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限为 0.3 g/mL，定量下限为 1.0 g/mL，定量测定范围为 1.0 g/mL50.0 g/mL；以采集 75 L 空气样品计，最低检出浓度为 0.10 mg/m3，最低定量浓度为 0.33 mg/m3；相对标准偏差为 4.25.3，采样效率为 96.499.7，加标回收率为 98.9%105。4.7.2 样品溶液中，在 30 g/mL 钼浓度下，15 g/mL 钙、镁、锶、钡对测定有负干扰。5 钼及其化合物的酸消解-电感耦合等离子体发射光谱法 5.1 原理 空气中气溶胶态钼及其化合物用微孔滤膜采集，酸消解后，用电感偶合等离子体发射光谱仪在202.3 nm 波长下测量发射强度，进行定量。5.2 仪器 5.2.1 微孔滤膜，孔径 0.8 m。5.2.2 大采样夹，滤料直径为 37 mm 或 40 mm。5.2.3 小采样夹，滤料直径为 25 mm。5.2.4 空气采样器，流量范围为 0 L/min2 L/min 和 0 L/min10 L/min。5.2.5 烧杯，50 mL。5.2.6 控温电热器。5.2.7 具塞比色管，25 mL。5.2.8 电感偶合等离子体发射光谱仪，仪器操作参考条件：a)入射功率：1150 W；b)雾化气（氩）流量：0.6 L/min；c)辅助气（氩）流量：1.0 L/min；d)冷却气（氩）流量：1.1 L/min。5.3 试剂 5.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯。5.3.2 消解液：1 体积高氯酸（201.67 g/mL）与 4 体积硝酸（201.42 g/mL）混合。5.3.3 稀消解液：用水稀释 5 mL 消解液至 100 mL。5.3.4 盐酸，201.18 g/mL。5.3.5 标准溶液：用水稀释国家认可的钼标准溶液成 10.0 g/mL 钼标准应用液。5.4 样品的采集、运输和保存 5.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。5.4.2 短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以 5.0 L/min 流量采集 15 min 空气样品。5.4.3 长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以 1.0 L/min 流量采集 2 h8 h 空气样品。GBZ/T 300.192017 4 5.4.4 采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。5.4.5 样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后与样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。5.5 分析步骤 5.5.1 样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入 5 mL 消解液和 1 mL 盐酸，盖上表面皿，在室温下放置 30 min 后，置控温电热器上 120左右缓缓消解至溶液残留约 0.5 mL 时，取下稍冷，再加入 2 mL 消解液，重复消解。然后，加 10 mL 水，加热挥发至约 0.5 mL。若还有不溶物，可加入 1 mL盐酸，再加热 1 min。用稀消解液定量转移消解残液入具塞比色管中，并加至 25.0 mL，摇匀。样品溶液供测定。5.5.2 标准曲线的制备：取 5 支8 支 25 mL 容量瓶，分别加入 0.0 mL1.50 mL 钼标准应用液，用稀消解液定容，配成 0.0 g/mL0.60 g/mL 浓度范围的钼标准系列。参照仪器操作条件，将电感偶合等离子体发射光谱仪调节至最佳测定状态，在 202.3 nm 波长下，分别测定标准系列各浓度的发射强度。以测得的发射强度对相应的钼浓度(g/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。5.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的发射强度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中钼的浓度(g/mL)。若样品溶液中钼浓度超过测定范围，用稀消解液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.6 计算 5.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2 按式（2）计算空气中钼的浓度：0025VCC.(2)式中：C 空气中钼的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；25样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0 测得的样品溶液中钼的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；V0 标准采样体积，单位为升（L）。5.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。5.7 说明 5.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限为 0.2 g/mL，定量下限为 0.7 g/mL，定量测定范围为 0.7 g/mL60 g/mL；以采集 75 L 空气样品计，最低检出浓度为 0.07 mg/m3，最低定量浓度为 0.22 mg/m3；相对标准偏差为 2.82.9，采样效率为 96.499.7。5.7.2 样品溶液中 200 倍量的钨不干扰测定。6 钼及其化合物的酸消解-硫氰酸盐分光光度法 6.1 原理 GBZ/T 300.192017 5 空气中气溶胶态钼及其化合物用微孔滤膜采集，消解后，钼离子与硫氰酸离子反应生成橙红色络合物，用分光光度计在470 nm 波长下测量吸光度，进行定量。6.2 仪器 6.2.1 微孔滤膜，孔径 0.8 m。6.2.2 大采样夹，滤料直径为 37 mm 或 40 mm。6.2.3 小采样夹，滤料直径为 25 mm。6.2.4 空气采样器，流量范围为 0 L/min2 L/min 和 0