GBZT 300.136-2017 工作场所空气有毒物质测定 第136部分：三甲胺、二乙胺和三乙胺.pdf

ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.1362017 部分代替 GBZ/T 160.692004 工作场所空气有毒物质测定 第 136 部分：三甲胺、二乙胺和三乙胺 Determination of toxic substances in workplace air Part 136:Trimethylamine,diethylamine and triethylamine 2017-11-09 发布 2018-05-01 实施 GBZ/T 300.1362017 I 前 言 本部分为GBZ/T 300的第136部分。本部分按照GB/T 1.12009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T 160.692004工作场所空气有毒物质测定 脂肪族胺类化合物。本部分与GBZ/T 160.692004相比，主要修改如下：修改了标准名称；增加了待测物的基本信息；改进了空气采样和标准系列浓度的表达；补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：二乙胺的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、北京市疾病预防控制中心。主要起草人：徐伯洪、姚明、肖宏瑞、宋景平。三甲胺的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位：北京市疾病预防控制中心。主要起草人：陶雪、宋景平。三乙胺的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所。主要起草人：黄雪祥。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T 170661997；GBZ/T 160.692004。GBZ/T 300.1362017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 136 部分：三甲胺、二乙胺和三乙胺 1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中三甲胺、二乙胺和三乙胺的溶剂解吸-气相色谱法。本部分适用于工作场所空气中蒸气态三甲胺、二乙胺和三乙胺浓度的检测。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息 三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息见表1。表1 三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息 化学物质 化学文摘号（CAS号）分子式 相对分子质量 三甲胺（Trimethylamine）75-50-3(CH3)3N 59.11 二乙胺（Diethylamine）109-89-7(C2H5)2NH 73.14 三乙胺（Triethylamine）121-44-8(C2H5)3N 101.19 4 三甲胺、二乙胺和三乙胺的溶剂解吸-气相色谱法 4.1 原理 空气中的蒸气态三甲胺、二乙胺和三乙胺用碱性硅胶采集，硫酸溶液解吸后进样，经气相色谱柱分离，用氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。4.2 仪器 4.2.1 硅胶管，溶剂解吸型，内装 200mg/100mg 碱性硅胶（4.3.2）。4.2.2 空气采样器，流量范围为 0L/min1L/min。4.2.3 溶剂解吸瓶，5mL。GBZ/T 300.1362017 2 4.2.4 超声清洗器。4.2.5 试管，5mL。4.2.6 微量注射器。4.2.7 气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：a)色谱柱：2m4mm 玻璃柱 KOH:Chromosorb 102 DMCS=5:100；b)柱温：150；c)气化室温度：210；d)检测室温度：230；e)载气(氮)流量：50mL/min。4.3 试剂 4.3.1 实验用水为双蒸馏水，试剂为分析纯。4.3.2 碱性硅胶：将 20 目40 目多孔微球硅胶放在 6mol/L 盐酸溶液中煮沸 3h，水洗至中性，于 110干燥。然后以 1g 硅胶加 2mL20g/L 氢氧化钾溶液浸泡过夜，倾去多余的溶液，在 110干燥后，于 350活化 3h，置干燥器中保存，备用。4.3.3 硫酸溶液，0.1mol/L。4.3.4 氢氧化钠溶液，12g/L。4.3.5 Chromosorb 102 担体，60 目80 目。4.3.6 标准溶液：容量瓶中加入水，准确称量后，分别加入一定量的三甲胺、二乙胺和/或三乙胺，再准确称量，加水至刻度；由称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用水稀释成 200.0g/mL三甲胺、二乙胺和/或三乙胺标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。4.4 样品采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。4.4.2 短时间采样：在采样点，用硅胶管以 500mL/min 流量采集 15min 空气样品。4.4.3 长时间采样：在采样点，用硅胶管以 50mL/min 流量采集 1h4h 空气样品。4.4.4 采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁的容器内运输和保存。样品在室温下可以保存 7d。4.4.5 样品空白：在采样点，打开硅胶管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：将前后段硅胶分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入 2.0mL 硫酸溶液，封闭后，超声解吸 20min。样品溶液经针头式过滤器过滤后，取 0.5mL 置试管中，加 0.5mL 氢氧化钠溶液，供测定。4.5.2 标准曲线的制备：取 4 支7 支容量瓶，用水稀释标准溶液成 0.0g/mL200.0g/mL 浓度范围的三甲胺、二乙胺和/或三乙胺标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样 2.0L，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的三甲胺、二乙胺和/或三乙胺浓度（g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中三甲胺、二乙胺和/或三乙胺的浓度（g/mL）。若样品溶液中待测物浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6 计算 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。GBZ/T 300.1362017 3 4.6.2 按式（1）计算空气中三甲胺、二乙胺和/或三乙胺的浓度：DVccC021)(4(1)式中：C 空气中三甲胺、二乙胺和/或三乙胺的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；4 样品溶液的体积乘以稀释倍数，单位为毫升（mL）；c1、c2测得的前后段样品溶液中三甲胺、二乙胺和/或三乙胺的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；V0 标准采样体积，单位为升（L）；D 解吸效率，%。4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度（以采集 7.5L 空气样品计）、相对标准偏差、穿透容量（200mg 硅胶）和平均解吸效率等方法性能指标见表 2。应测定每批硅胶管的解吸效率。表 2 方法的性能指标 性能指标 化学物质 三甲胺 二乙胺 三乙胺 检出限/（g/mL）6.4 3.9 0.6 定量下限/（g/mL）20 13 2 定量测定范围/（g/mL）20200 13200 2200 最低检出浓度/（mg/m3）1.7 1.0 0.16 最低定量浓度/（mg/m3）5.6 3.3 0.53 相对标准偏差/4.66.1 1.83.2 3.66.2 穿透容量/mg 2 9 4 平均解吸效率/93.9 90 8493 4.7.2 本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。4.7.3 配制标准溶液用的脂肪族胺，必要时需要经过重蒸馏，应避光保存。4.7.4 三甲胺的含量不确定时需标定后，用于配制标准溶液。标定方法：取 20.0mL 0.1三甲胺溶液，置 250mL 锥形瓶中，加入 2 滴 0.1溴甲酚绿和甲基红混合乙醇溶液，作为指示剂；以 0.1000moL/L 盐酸溶液滴定至终点（溶液颜色由淡蓝色变为淡橙红色）。由式（2）计算三甲胺的浓度：100011.591VcvC(2)式中：C 溶液中三甲胺的浓度，g/mL；c 盐酸溶液浓度，0.1000mol/L；v1 滴定所用盐酸溶液的体积，mL；V 三甲胺的体积，20.0mL；GBZ/T 300.1362017 4 59.11三甲胺的分子量。_