CJT 146-2001 城市供水 酚类化合物的测定 液相色谱分析法.pdf

CJ中华 人 民共 和 国城 镇 建 设 行 业 标 准C J/r 1 4 1-1 5 0-2 0 0 1城市供水水质检验方法标准 及编制说明和研究报告2 0 0 1 一 0 7 门 7 发布2 0 0 1 门 2 一 0 1 实施中华人民共和国建设部发 布一、城市供水水质检验方法标准S t a n d a r d me t h o d s f o r t h e e x a mi n a t i o n o f w a t e r o f u r b a n w a t e r s u p p l yc J/T 1 4 6-2 0 0 1前言 本标准的附录 A是提示的附录。本标准由建设部标准定额研究所提出。本标准由建设部给水排水产品标准化技术委员会归口。本标准由国家城市供水水质监测网上海监测站负责起草。本标准起草人:董瑞圣，张立尖。本标准参加验证单位:国家城市供水水质监测网北京监测站，济南监测站，广州监测站，南昌监测站.合肥监测站，南京监测站。中华人民共和国城镇建设行业标准城市供水酚类化合物的测定液相色谱分析法c.l/T 1 4 6一 2 0 0 1 Ur b a n w a t e r s u p p l y-D e t e r mi n a t i o n o f p h e n o l s i n d r i n k i n g wa t e r-L i q u i d c h r o ma t o g r a p h i c me t h o d范 围1.1 本标准规定了用液相色谱法测定城市供水中苯酚,4-硝基酚,3甲基酚,2,4 一 二氯酚,2,4,6 一 三抓酚和五抓酚。1.2 本标准适用于生活饮用水、地面水和地下水中苯酚,4-硝基酚,3 一 甲基酚,2,4 一 二氯酚,2,4,6三抓酚和五氯酚的测定。1.3 本方法的最低检测质量浓度:取水样 1.0 L，固相萃取后溶剂洗脱，定容 1.0 mL，进样体积 4 0 p L,最低检 测质量浓度印g/L)见表t o 表 1 最低 检测 质量浓度酚类苯酚4 一 硝基酚3 一 甲基酚2,4 一 二抓酚2,4,6三抓酚五抓酚 SP p g/L0.1 6 0.0 3 2 0.1 5 0.09 3 0.1 4 0.0 7 20.6 1 0.1 2 0.5 6 0.3 5 0.5 4 0.2 72方法 用固相小柱吸附水中酚类化合物，然后用溶剂洗脱.经纯氮吹气浓缩至一定体积后，用反相高压液相色谱法分析。在反相色谱柱上以甲醇/(水+乙酸)为流动相把经预处理的酚类化合物分离，用二极管阵列检测器或紫外检测器，测定各种酚的峰高或峰面积.以外标法进行定量。3试荆和材料1 1 流动相I，1 甲醇:H P L C级、经 0.2 2 p m滤膜过滤3.1.2 高纯水:经。.2 2 p m滤膜过滤。3.2标准物 酚类标准储备液各组分浓度如g/7 n 丁 ):苯酚P h e n o l 4-硝基酚4-N i t r o p h e n o l 3 一 甲基酚3-Me t h y l p h e n o l2,4二 抓酚2,4,6三氯 酚2,4-D ic h l o r p h e n o l2,4,6-Tr i c h l o r o p h e n o l2 0 05 02 0 02 0 02 00中华人民共和国建设部2 0 0 1 一 0 7 一 1 7 批准2 0 0 1一 1 2一 0 1实施 只 3C J/T 1 4 6一 2 0 0 1 五抓酚P e n t a c h l o r o p h e n o l 2 0 03.3试剂3.3.1四氢吠喃:重蒸馏。3.3.2正己烷:重蒸馏。3.3.3 硫酸:。，5 mo l/Lo3.3.4冰乙酸。3.3.5无水亚硫酸钠。3.3.6 富集柱:p o r a p a k Ro x(Wa t e r s A c c e s s o r i e s)或其他同类小柱。3.4 色谱柱 能适应低 p H的C18 柱或 C，柱。4仪器高效液相色谱仪:可编程紫外检测器(或二极管阵列检测器)。微量注射器:5 0,1 0 0 I L(或自动进样器)。色谱柱:C,，柱或 C，柱一般用 1 5 0 -2 5 0 mm长 2.1 或 4.6 m m内径的柱。化 学工作站(或 积分仪等)。尖底浓 缩瓶:1 0 mL具刻度。.八产，J月月浦月月5样 品5.1 水样采集及贮存方法:样品应贮于棕色玻璃瓶中避光，用 H M S O,调 p H至2，冷冻保存，应尽快过柱，检测。5.2样 品的预处 理5.2.1 富集柱的活化:首先用 1 0 1 5 mL甲醇活化，再用 3 0 mL纯水活化，然后浸在纯水中。5.2.2 样品富集:取 1.0 L水样，加人0.5 m o l/L硫酸使p H达到 1.5-2.然后以 5 1 0 m L/mi n的速度使水样通过富集柱。若样品是饮用水，先用无水亚硫酸钠脱抓，若是地面水则用快速定量滤纸过滤后过柱。样品富集完毕后将小柱在空气中干燥 1 0 m i n，再用 2 mL四氢吠喃洗脱后置于尖底浓缩瓶内。若有杂峰影响苯酚等的测定，可先用正己烷2 mL洗脱后，再用四氢吠喃洗脱，定容体积均为 1.0 m L，分开贮存。5.2.3 样品测定时，抽取洗脱液进样，可平行测定三次。若用正己烷洗脱.则分别测定，将定量结果相力 口。6测定步骤6 门调整仪器6.1.1化学工作站:选择各种色谱 条件。6.1.2 柱箱温度:3 5 C-4 0 C,6.1.3 流动相:A一甲醇/q)(C H,C O OH)=1%;B 一纯水/(p(C H,0 00 H)=1 0 o 06.1.4 流速:0.6 -1.2 mL/m i n(微径柱 0.2 -0.4 m L/mi n),6.1.5 梯度:根据各自仪器分离情况确定，以下条件供参考。7.5 mi n A:B=4 5:5 5 0.6 mL/mi n 9.5 mi n A=9 0 1.2 mL/mi n 4.0 mi n A=9 0 1.2 mL/mi n 9.0 mi n A:B=4 5:5 5 0.6 mL/mi n616检测器:在柱压稳定后开启检测 器设立波长变换程序表。3 4C J/T 1 4 6 一2 0 0 1表 2各酚类特征波 长6.2 定量方法 外标法。6.3 标准样品6.3.，标准样品的制备:取 5 0 p L 储备液+9 5 0 p L甲醇混合后为使用液。标准样品每个样品进样三次，相对标准偏差小于 7%即认为仪器稳定。每批样品必须同时制备标准曲线。6.3.2 标准曲线的制作:按表 3 配制标准溶液。表 3 类酚标准曲线的配制n g使用液进样体积，川苯酚4-硝基酚3 一 甲基酚2,4二抓酚2.4.6 一 三板酚五抓酚5.01 02 04 05 0 1 2.5 5 0 5 0 5 0 5 01 0 0 2 5 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 02 0 0 5 0 2 0 0 2 0 0 2 0 0 2 0 04 0 0 1 0 0 4 0 0 4 0 0 4 0 0 4 0 06.4 进样操作6.4.1 进样方式，用微量注射器手工进样(或自动进样器进样)。6.4.2 进样量:2 0 4 0 p L a6.5 定性分 析6.5.1 各组分的出峰顺序:苯酚,4-硝基酚,3 一 甲基酚,2,4二氯酚,2,4,6 一 三抓酚、五抓酚色谱图见图 1,6.5.2 保留时间:以苯酚出峰时间为 1的相对保留时间见表 4,表 4 类酚的相对保留时间 酚类相 对 保 留 时 间苯 酚4硝 基 酚3 一 甲 基 酚2,4 一 二抓酚2,4.6三抓酚五抓酚1.1 53.1 95酚类化合物标样谱 图6.66.6.1定量。6.6.2式中:定量分析 色谱峰的测量:测量峰高或峰面积，根据标准曲线计算定量，或由化学工作站根据标准曲线计算 计算:被测样浓度按式(1)计算:p，一 p X h;X V,X V _)/(h X V 3 X V)(1)八 样品中酚类质量浓度 u g/L:p标样中酚类质量浓度，u B 扣L;h样品峰高，mm;h标样 峰高，mm;V标样进样体积.p L;C J/T 1 4 6 一2 0 0 1V 2 样品浓缩液体积,k L;V,样品浓缩液进样体积.讨;v被提取的样品体积，L。了 结果的表示7.1 定性结果 根据标准色谱图中各组分的保留时间确定被测试样中组分及名称。7.2 定 量结果7.2.1 含量的表示:按式(I)计算水样中各组分质量浓度，以p g/I，表示。7.2.2 精密度与准确度:7 个实验室用测定人工合成水样其精密度(相对标准偏差)见表 5，准确度(相对误差)及回收率见表6,表 5 测定结果的相对标准偏差 R S D%不森雇 疏 墓 后 D,川 酚 类 化 合 物 组 分 浓 度，p g/L乐20202020酚 类 化 合 物 苯 酚 4 一 硝 基 酚 3 一 甲 基 酚2，4 一 二抓酚2，4，G 三 抓 酚 五 扳 酚组分浓度，la g/L 4.0 1.0 4.0 4.0 4.0 4.0 1 3.5 1 1.6 1 1.4 1 0.9 7 1 0 6.5表 6 苯 酚 4-硝 基 酚 3 一 甲 基 酚2,4 一 二抓酚2，4，6 一 三板酚 五 抓 酚2 0.0相对标准偏差R S D.肠 1 3.6 8.5 7.2 5.5 4.8 7.0测定结果相对误差 RE%酚类化合物组分浓度,p g/L回 收 率,%相对误差，%酚 类 化 合 物组分浓度,p g/L回 收率，%相对误差，%苯 酚 4-硝 基 酚 3 一 甲基 酚2.4 一 二抓酚2.4,6 一 三抓酚 五 扳 酚4.01.04.04.04.04.08 9.09 5.09 4.29 6.59 9.59 6.011.05.05.83.50.54.0 苯 酚4-3 Ci 基 酚“一 甲 基 酚 2,4 一 二 抓 酚1 2.4.“三 抓 酚一 五抓酚2 0.05.02 0.02 0.02 0.02 0.09 7.49 6.49 5.69 7.91 0 0.09 3.92.63.64.42.1 06.18注意事项81 使用标准样品的条件8.1.1 标准样品进样体积与试样体积相同，标准样品的浓度应接近试样的浓度。8.1.2 标准样品和试样尽可能同时进行分析，直接与单个标样比较以测定浓度。8.2安全8.2.1 甲醉有毒，正己烷和四氢吠喃易燃，均为挥发性试剂，溶剂蒸馏必须遵守有关规定，工作场所要有良好的通风条件，严禁明火8.2.2 分析的酚类化合物都有毒有害，因此要有防护措施，如:需要备有一次性手套。B-2.3 用过的废液应集中由有关部门处理。8.3 方法注释8.3 门整个操作要 在通风柜 内进行，严禁 明火。8.3.2 采取水样要用棕色磨口玻璃瓶，并放置于暗处，尽快过柱。8.3.3 如需考虑悬浮物所吸附的酚类化合物，则水样不用滤纸过滤，可采取以下二种方法处理。8.3.3.1 水样用经正己烷处理的玻璃纤维过滤，然后分别用正己烷及四氢吠喃洗脱吸附的酚类化合物，洗脱液分开存放并与富集柱的洗脱液合并。8.3-3.2 圆盘(d i s k)萃取见附录A(提示的附录)。C J/T 1 4 6 一2 0 0 1 附录A (提示 的附录)回盘苹取A1 适用范围 适 用于地下水、饮用水、地表水及工业废水。A 2 设备装配 将圆盘装置和真空泵连接好，保证不渗漏。A 3 圆盘条件化 先将 5 mL正己烷倒人盘中，在 5 0 k P a 下抽干 5 mi n，在常压下倒人5 m L甲醇，在 3-7 k P a下让甲醇流出，接近干时，再倒人 smL去离子水，仍在低真空下抽滤，直至液面接近圆盘表面时，停止抽气，准备 上样。A 4 样品过泣与回盘干澡 将水样倒人盘中，在7 0 k P a真空下，以8 0 -1 2 0 mL/mi n的流速抽滤，然后在5 0 k P a的真空下抽气干燥 5 mi n.A 5 洗脱和浓缩 将 5 mL正己烷加人盘中，在 3 7 k P a的低真空下将待测