DB34T 1075-2009 蔬菜、水果、粮食、茶叶中30种有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留同时测定方法气相色谱法.pdf

DB34 安徽省地方标准DB34/T 10752009蔬菜、水果、粮食、茶叶中 30 种有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留同时测定方法-气相色谱法 Method for determination of 30 organochlorine and pyrethroid pesticide multi-residue at the same time in the vegetables,fruits,foodstuffs and teas Gas chromatography 2009-12-10 发布 2009-12-10 实施安徽省质量技术监督局安徽省质量技术监督局 发布DB34/T 10752009 前 言 本标准提供了植物性食品（蔬菜、水果、粮食、茶叶）中30种有机氯和拟除虫菊酯类农药（-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、o,p-滴滴涕、o,p-滴滴伊、p,p-滴滴伊、p,p-滴滴滴、p,p-滴滴涕、六氯苯、五氯硝基苯、五氯苯胺、甲基毒死蜱、毒死蜱、百菌清、七氯、环氧七氯、三氯杀螨醇、溴螨酯、异狄氏剂、联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟乐灵、溴氰菊酯）多残留同时分析气相色谱法。该方法囊括多种农药的残留分析，改变了原来逐一检测单品种农药的状况，并在原国标方法GB/T 5009.19-2008 同时检测 8 种有机氯农药、GB/T 5009.146-2008 同时检测 16 种有机氯和拟除虫菊酯类农药的基础上增加了o,p-滴滴伊、六氯苯、五氯硝基苯、五氯苯胺、甲基毒死蜱、毒死蜱、百菌清、环氧七氯、三氯杀螨醇、溴螨酯、异狄氏剂、联苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟乐灵 15 种农药。本方法首次提供了茶叶中多种农药残留的测定方法，提供了固相萃取Florisil小柱净化样品方法,也提供了用两根不同极性的毛细管柱确证方法。本方法大大提高了检测效率，缩短了检测周期，降低了检测成本，操作简便，易于普及推广使用。本标准的附录A、附录B、附录C为资料性附录。本标准由马鞍山市质量技术监督局提出。本标准由安徽省标准化技术委员会归口。本标准主要起草单位：马鞍山市疾病预防控制中心。本标准主要起草人：赵亚华、李勇、何学芳、张金涛。本标准首次发布。DB34/T 10752009 蔬菜、水果、粮食、茶叶中 30 种有机氯 和拟除虫菊酯类农药多残留同时测定方法-气相色谱法 1 范围 本标准规定了蔬菜、水果、粮食、茶叶中30种有机氯和拟除虫菊酯类农药（-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、o,p-滴滴涕、o,p-滴滴伊、p,p-滴滴伊、p,p-滴滴滴、p,p-滴滴涕、六氯苯、五氯硝基苯、五氯苯胺、甲基毒死蜱、毒死蜱、百菌清、七氯、环氧七氯、三氯杀螨醇、溴螨酯、异狄氏剂、联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟乐灵、溴氰菊酯）多残留同时测定方法。本标准适用于蔬菜、水果、粮食、茶叶中上述 30 种有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留同时测定。2 原理 样品中有机氯和拟除虫菊酯类农药用乙睛提取，提取液经固相萃取Florisil小柱净化、浓缩后注入气相色谱仪,样品中组分经不同极性的两根毛细管柱分离，电子捕获检测器（ECD）检测，外标法定量。3 试剂和材料 方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。3.1 乙腈（农残级）。3.2 氯化钠（GR）。3.3 丙酮，重蒸。3.4 正己烷，重蒸。3.5 Florisil 小柱。3.6 农药标准溶液 均为100g/mL，安瓿瓶装。-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、o,p-滴滴涕、o,p-滴滴伊、p,p-滴滴伊、p,p-滴滴滴、p,p-滴滴涕、六氯苯、五氯硝基苯、五氯苯胺、甲基毒死蜱、毒死蜱、百菌清、七氯、环氧七氯、三氯杀螨醇、溴螨酯、异狄氏剂、联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟乐灵、溴氰菊酯。3.7 农药标准溶液配制 3.7.1 单一农药标准溶液 将以上农药标准溶液，用正己烷稀释，逐一配制成 30 种农药的单一标准储备液 50 g/mL，使用时根据各农药在仪器上的响应值，吸取适量的标准储备液，用正己烷稀释配制成所需的标准工作液。3.7.2 农药混合标准溶液 根据各农药在仪器上的响应值，吸取适量的单一标准储备液分别注入同一容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，配制成农药混合标准储备液，使用前用正己烷稀释成所需浓度的标准工作液。4 仪器和设备 实验室常规仪器、设备及下列各项。4.1 气相色谱仪，带电子捕获检测器（ECD）。4.2 组织捣碎机。4.3 涡旋混合器。DB34/T 10752009 4.4 旋转蒸发仪。5 分析步骤 5.1 试样制备 粮食、茶叶样品经粉碎后，过 20 目筛制成粉状试样；蔬菜、水果样品擦去表面泥土，切碎或组织捣碎机粉碎后制成试样，备用。5.2 提取与浓缩 5.2.1 蔬菜、水果 称取上述试样 10 g（精确到 0.001 g），置于 50 mL比色管中，准确加入 25.0 mL乙腈，在涡旋混合器上混合 2 min，超声波提取 10 min，用滤纸过滤，收集滤液到装有约 2.5 g氯化钠的 25 mL比色管中，剧烈振摇 2 min，室温下静置 10 min，使乙腈相和水相分层。准确吸取上清液 10.00 mL于 40 水浴的旋转蒸发仪中，浓缩至近干，加 2 mL正己烷溶解残渣，备用。5.2.2 粮食、茶叶 粮食称取 10 g（精确到 0.001 g），茶叶称取2 g（精确到 0.001 g），置于 50 mL比色管中，加适量水浸没过夜，准确加入 25.0 mL乙腈，在涡旋混合器上混合 2 min，超声波提取 10 min，用滤纸过滤，收集滤液到装有约 0.5 g氯化钠的 25 mL比色管中，剧烈振摇 2 min，室温下静置 10 min，使乙腈相和水相分层。准确吸取上清液 10.00 mL于 40 水浴的旋转蒸发仪中，浓缩至近干，加 2 mL正己烷溶解残渣，备用。5.3 净化与浓缩 取Florisil小柱，先用 5 mL10%丙酮/正己烷预淋洗，再加 5 mL正己烷淋洗，然后将 5.2 的 2 mL正己烷样液加到柱子上，用 10 mL10%丙酮/正己烷分 3 次洗浓缩瓶，将清洗液加到柱子上，收集洗脱液，将其放在 40 水浴上旋转蒸发浓缩至近干，加 1 mL正己烷制成分析液。5.4 测定 5.4.1 色谱柱 HP-5 色谱柱、DB-17 色谱柱或柱效相当的色谱柱，30 m0.32 mm0.25 m；5.4.2 温度 5.4.2.1 进样口温度：250。5.4.2.2 检测器温度：300。5.4.2.3 色谱柱温度(程序升温)HP-5色谱柱：50,1 min 15/min 220,10 min 10/min 250,17 min.DB-17色谱柱：60,1 min 15/min 180,3 min 2/min 205,1min 1/min 210,1 min 8/min 230 15/min 270,12 min.5.4.3 气体及流量:5.4.3.1 载气 氮气，纯度 99.999%，在 HP-5 色谱柱上流速为 1.4 mL/min，在 DB-17 色谱柱上流速为 2.5 mL/min。5.4.3.2 尾吹气 氮气 60 mL/min。5.4.4 进样方式 不分流进样，进样量1 L。5.4.5 色谱分析 DB34/T 10752009 由自动进样器吸取 1 L 30 种农药标准混合溶液或净化后的样品溶液注入色谱仪中，以双柱保留时间定性，以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。6 结果表述 6.1 定性 双柱测得的样品中未知组分的保留时间（RT）分别与标样在同一色谱柱上的保留时间（RT）相比较，如果样品中某组分的两组保留时间与标准中某一农药的两组保留时间相差都在 0.05 min内的可认定为该农药。6.2 计算 样品中各农药的含量按公式（1）计算。X=2211VmAVCA （1）式中：X 样品中某一农药的含量，mg/kg；A1 样品中某一农药的色谱峰面积；A2 标准溶液中某一农药的色谱峰面积；m 样品质量，g；C 标准溶液中某一农药的浓度，g/mL；V1 加提取液乙腈的体积，mL；V2 样液最后定容体积，mL。计算结果保留三位有效数。7 检出限 方法检出限：在蔬菜、水果中为（0.123.4）g/kg，在粮食中为（0.082.6）g/kg，在茶叶中为（1.626）g/kg。8 精密度和准确度 将 30 种有机氯和拟除虫菊酯农药标准混合液以（0.020.16）mg/L，（0.100.80）mg/L，（0.504.0）mg/L三个浓度水平添加到蔬菜、水果、粮食、茶叶样品中，进行方法的精密度试验、添加回收率试验。方法的添加回收率为（70120）%，变异系数小于20%。DB34/T 10752009 附 录 A（资料性附录）30 种有机氯和拟除虫菊酯类农药在 HP-5 柱上标准色谱 30种有机氯和拟除虫菊酯类农药在HP-5柱上标准色谱图见图 A.1。图 A.1 30 种有机氯和拟除虫菊酯类农药在 HP-5 柱上标准色谱图 附 录 B（资料性附录）30 种有机氯和拟除虫菊酯类农药在 DB-17 柱上标准色谱图 30种有机氯和拟除虫菊酯类农药在DB-17柱上标准色谱图见图B.1。图 B.1 30 种有机氯和拟除虫菊酯类农药在 DB-17 柱上标准色谱图 DB34/T 10752009 附 录 C（资料性附录）30 种有机氯和拟除虫菊酯类农药检测参考数据一览表 检出限(g/kg)相对保留时间(min)HP-5、DB-17 序号 农药名称 HP-5 DB-17 蔬菜水果 粮食 茶叶 1 氟乐灵 11.757 9.954 0.42 0.31 3.1 2-六六六 12.074 12.517 0.21 0.16 1.6 3 六氯苯 12.192 11.806 0.12 0.09 1.7 4-六六六 12.460 14.539 0.42 0.31 3.1 5-六六六 12.541 14.115 0.21 0.16 1.6 6 五氯硝基苯 12.609 13.483 0.25 0.20 2.0 7-六六六 12.902 16.282 0.21 0.16 1.6 8 百菌清 12.965 15.863 0.21 0.16 1.6 9 五氯苯胺 13.275 16.084 0.21 0.08 1.6 10 甲基毒死蜱 13.504 17.317 0.43 0.33 3.3 11 七氯 13.696 15.526 0.21 0.16 1.6 12 毒死蜱 14.418 19.277 0.45 0.34 3.4 13 三氯杀螨醇 14.524 15.193 0.85 0.65 6.5 14 环氧七氯 15.410 21.189 0.21 0.16 1.6 15 o,p-DDE 16.032 23.182 0.42 0.31 3.1 16 p,p-DDE 17.037 24.938 0.21 0.31 1.6 17 异狄氏剂 17.982 27.566 0.42 0.16 3.1 18 p,p-DDD 18.741 29.663 0.42 0.31 3.1 19 o,p-DDT 18.871 29.391 0.42 0.31 3.1 20 p,p-DDT 20.625 32.369 0.42 0.31 3.1 21 溴螨酯 23.748 35.188 0.46 0.35 3.5 22 联苯菊酯 24.027 34.425 1.70 1.30 13 23 甲氰菊酯 24.296 35.761 1.70 1.30 13 24 三氟氯氰菊酯 26.440 35.991 0.85 0.65 6.5 25 氯菊酯 28.263 28.671 35.518 38.768 3.40 2.60 26 26 氟氯氰菊酯 30.977 31.159 39.735 3.40 1.30 26