DB22T 1687-2012 肥料中砷、镉、铅、铬、汞含量的测定电感耦合等离子体质谱法.pdf

ICS 65.080 G 20 备案号：35978-2013 DB22 吉林省地方标准 DB 22/T 16872012 肥料中砷、镉、铅、铬、汞含量的测定 电感耦合等离子体质谱法 Dertermination of As、Cd、Pb、Cr、Hg content in fertilizers Inductively coupled plasma mass spectrometry 2012 12 21 发布 2013 01 01 实施 吉林省质量技术监督局 发 布 本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印DB22/T 16872012 I 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009 和GB/T 20001.4-2001 给出的规则起草。本标准由吉林省质量技术监督局提出并归口。本标准起草单位：吉林省产品质量监督检验院。本标准主要起草人：王莹、华蕾、吴桐、安伟、冷喜芳、任常菲、史艳宇。本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印DB22/T 16872012 1 肥料中砷、镉、铅、铬、汞含量的测定 电感耦合等离子体质谱法 1 范围 本标准规定了有机肥、有机-无机复混肥中砷、镉、铅、铬、汞含量的电感耦合等离子体质谱测定方法。本标准适用于有机肥、有机-无机复混肥中砷、镉、铅、铬、汞含量的测定。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第二部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB 18877 有机-无机复混肥料 NY 525 有机肥料 3 原理 试样经微波消解，冷却后用水定容，试样消化液经过气动雾化器以气溶胶的形式进入氩气为基质的高温射频等离子体中，使待测元素去除溶剂、原子化和离子化。由能量转移过程产生的离子经过采样锥进入真空系统中，用四极或磁扇形质谱计依据质荷比进行分离。经过质谱计的离子用电子倍增管计数，所产生的信号由计算机处理。采用内标元素校正和干扰校正方程校正消除干扰，外标法进行定量。4 试剂与材料 除另有说明外，所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的二级水。4.1 硝酸(HNO3)。4.2 30%过氧化氢（H2O2）。4.3 砷、镉、铅、铬、汞单元素的标准溶液：浓度为 1 000 mg/L。4.4 钪、锗、铟、铋单元素内标溶液：浓度为 1 000 mg/L。4.5 硝酸（1+19）：量取 10 mL 硝酸（4.1），加入 190 mL 水中，混匀。4.6 砷、镉、铅、铬、汞混合标准使用液（砷、铅、铬浓度为 10 mg/L、镉、汞浓度为 1 mg/L）：分别移取 1 mL 砷、铅、铬元素标准溶液（4.3）、0.1 mL 镉、汞元素标准溶液（4.3）于 1 个 100 mL 容量瓶中，用硝酸溶液（4.5）定容至刻度，混匀，转移到洁净聚乙烯瓶中备用，现用现配。4.7 钪、锗、铟、铋混合内标使用液：分别准确移取钪、锗、铟、铋的内标溶液（4.4）1 mL 于 100 mL容量瓶中，用硝酸（4.5）定容至刻度，得到浓度为 10 mg/L 的内标混合溶液，转移到洁净聚乙烯瓶中备用，有效期两个月。本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印DB22/T 16872012 2 4.8 砷、镉、铅、铬、汞标准系列溶液：准确移取砷、镉、铅、铬、汞标准使用液于 100 mL 容量瓶中，加入 0.2 mL 内标混合液（4.7），用硝酸（4.5）定容至刻度，各元素标准系列浓度可参考附录 A 中表 A.1，现用现配。4.9 氩气：纯度99.999%。5 仪器 5.1 电感耦合等离子体质谱仪。5.2 天平：感量 0.1 mg。5.3 微波消解装置，配有高压消解罐。6 试样制备 按照GB 18877中相关要求制备有机-无机复混肥料待测样品，按照NY 525中相关要求制备有机肥料待测样品。7 分析步骤 7.1 试样前处理 称取约0.5 g（精确到0.000 1 g）制备好的试样于消解罐内，加入0.1 mL混合内标使用液（4.7）、5 mL硝酸（4.1）浸泡过夜，再加过氧化氢（4.2）2 mL，盖好安全阀后，将消解罐放入微波消解装置中。按仪器操作规程设定温度、压力，消化至消化液呈无色或淡黄色（微波消解装置工作条件参见附录A表A.2），将消解液转移至50 mL容量瓶，用水定容至刻度；同时做空白试验。7.2 工作曲线 按试验要求及仪器规定，设置仪器的最佳分析条件，并调节仪器至最佳工作状态，测定各标准溶液的响应强度，仪器的参考工作条件，参见附录A中表A.3和A.4。以各标准溶液中的待测元素含量为横坐标，相应的响应强度为纵坐标，绘制工作曲线或回归线性方程。7.3 测定 在选择的最佳测定条件下，测定空白溶液和试样溶液中各待测元素的响应强度，从工作曲线上计算出相应元素的浓度，对于元素含量超出标准曲线浓度范围的样品，可定量稀释后测定。8 结果计算 样品中测定元素的含量按式（1）计算：1000)-(21mVccX.(1)式中：X 试样中测定元素的质量分数，单位为毫克每千克（mg/kg）；本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印DB22/T 16872012 3 c1 试样溶液中测定元素的浓度，单位为毫克每升（g/L）；c2 样品空白液中测定元素的浓度，单位为毫克每升（g/L）；V 试样液定容体积，单位为毫升（mL）；m 试样质量，单位为克（g）。计算结果保留三位有效数字。9 精密度 9.1 一般规定 本标准的精密度数据是依照GB/T 6379.2规定确定的，其重复性和再现性的值是以95%的可信度来计算。9.2 重复性 在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），如果差值超过重复性限，应舍弃试验结果并重新完成两次单个试验的测定，含量范围及重复性方程见表1。9.3 再现性 在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），如果差值超过再现性限，应舍弃试验结果并重新完成两次单个试验的测定，含量范围及再现性方程见表1。表1 含量范围及重复性和再现性方程 测定元素 含量范围 mg/kg 重复性限 r 再现性限 R 砷 0.03500 r=0.034 9 m R=0.045 5 m 镉 0.02500 r=0.024 6 m R=0.025 3 m 铅 0.03500 r=0.045 9 m R=0.045 9 m 铬 0.03500 r=0.040 4 m R=0.040 4 m 汞 0.02500 r=0.019 7 m R=0.024 9 m 10 检出限和定量限 本标准的检出限：砷：0.01 mg/kg，镉：0.005 mg/kg，铅：0.01 mg/kg，铬：0.01 mg/kg，汞0.005 mg/kg。本标准的定量限：砷：0.03 mg/kg，镉：0.02 mg/kg，铅：0.03 mg/kg，铬：0.03 mg/kg，汞0.02 mg/kg。本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印DB22/T 16872012 4 A A 附 录 A（资料性附录）标准系列参考浓度及微波消解装置、电感耦合等离子质谱仪参考工作条件 表A.1 各元素标准系列参考浓度 单位：g/L 标准系列溶液浓度 元素名称 N1 N2 N3 N4 N5 As 0.00 2.00 4.00 10.00 20.00 Cd 0.00 0.20 0.40 1.00 2.00 Pb 0.00 2.00 4.00 10.00 20.00 Cr 0.00 2.00 4.00 10.00 20.00 Hg 0.00 0.20 0.40 1.00 2.00 表A.2 微波消解装置参考工作条件 步骤 1 2 3 温度/120 150 180 升温速率/(/min)8 8 8 保持时间/min 3 8 20 表A.3 电感耦合等离子体质谱仪参考条件 项目 工作参数 项目 工作参数 RF 发射功率 1300 W 采样模式 全定量 雾化器 高盐 扫描方式 跳峰 雾化室温度 2 每点停留时间 0.1 s0.5 s 炬管 2.5 mm 中心通道 测量点/峰 3 采样锥/截取锥 1.0/0.4 mm Ni 锥 重复次数 3 蠕动泵转速 0.1 r/s 元素积分时间 0.3 s1.5 s 分析室真空度 210-4 质谱计数模式 脉冲/模拟(P/A)冷却气氩气流速 12 L/min 质量分辨率 0.65 amu0.8 amu 载气氩气流速 1.15 L/min 氧化物 0.5%采样深度 8.9 mm 双电荷 2%本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印DB22/T 16872012 5 表A.4 待测元素及内标元素质量数 测定元素 质量数 内标元素 质量数 As 75 Ge 73 Cd 111 In 115 Pb 208 Bi 209 Cr 52 Sc 45 Hg 202 Bi 209 _ 本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印