DB22T 2205-2014 废水 烷基汞的测定 液相色谱-原子荧光法.pdf

ICS 13.020.50 Z 10 备案号：DB22 吉林省地方标准 DB 22/T 22052014 废水 烷基汞的测定 液相色谱-原子荧光法Waste water determination of alkyl mercury liquid chromatography-atomic fluorescence spectrometry 2014-11-25 发布 2014-12-25 实施吉林省质量技术监督局 发 布 DB22/T 22052014 I 前 言 本标准按照GB/T 1.12009给出的规则起草。本标准由吉林省环境保护厅提出并归口。本标准起草单位：吉林省环境监测中心站。本标准主要起草人：武中波、郭传新、张竹青、李广柱、刘贺、赵欣、丰硕、于洋洋、王鹤、金燕、朱文瑜、杨宇嵩、张儒、张斌、游炳坤、闫金艳、朴智、米娟、李立华、唐新明、张代麟。DB22/T 22052014 1 废水 烷基汞的测定 液相色谱-原子荧光法 1 范围 本标准规定了测定废水中烷基汞的液相色谱-原子荧光法。本标准适用于废水中甲基汞、乙基汞、烷基汞的测定。本方法甲基汞、乙基汞的检出限分别为1.78 ng/L、2.26 ng/L，测定下限为7.12 ng/L、9.05 ng/L。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。HJ 493 水质采样 样品的保存和管理技术规定 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。3.1 烷基汞 alkyl mercury 甲基汞和乙基汞的统称。4 方法原理 水样采用改性后的固相萃取膜进行富集处理，液相色谱柱分离，原子荧光光谱仪检测分析废水中的烷基汞。5 试剂和材料 除非另有说明，所用试剂均为分析纯，实验用水为二次去离子水，液相色谱流动相所用试剂均为色谱纯，并经过0.45 m滤膜过滤。5.1 乙腈：色谱纯。5.2 乙酸铵：分析纯。5.3 L-半胱氨酸：生物纯。5.4 氢氧化钾（KOH）：分析纯。5.5 硼氢化钾(KBH4)：分析纯。5.6 过硫酸钾(K2S2O8)：分析纯。5.7 二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)：分析纯。5.8 盐酸：优级纯。5.9 甲醇：色谱纯。DB22/T 22052014 2 5.10 流动相（洗脱液）：5%乙腈（v/v）+0.462%乙酸铵+0.12%L-半胱氨酸。准确量取 50 ml 乙腈（5.1），4.62 g 乙酸铵（5.2），1.2 g L-半胱氨酸（5.3）至 1 L 容量瓶中，加水至刻度，混匀。经溶剂 0.45 m滤膜过滤后，放在超声波清洗器中超声 30 min，除去气泡。5.11 还原剂：0.35%氢氧化钾+2%硼氢化钾。先称取 3.5 g 氢氧化钾（5.4）溶于少量水中，再称取 20.0 g 硼氢化钾（5.5）溶解于水中，混匀，用水稀释至 1 L，存放于聚乙烯瓶中。5.12 氧化剂：0.35%氢氧化钾+1%过硫酸钾。称取 3.5 g 氢氧化钾（5.4）和 10 g 过硫酸钾（5.6）溶解于水中，用水稀释至 1 L，存放于聚乙烯瓶中。5.13 改性液：0.01%二乙基二硫代氨基甲酸钠。称取 0.01 g 二乙基二硫代氨基甲酸钠（5.7）溶解于水中，用水稀释至 100 ml。5.14 载流：7%盐酸。70 ml 盐酸（5.8）纯水定容至 1 L。5.15 标准贮备液：购买市售有证标准物质，甲醇为溶剂。5.16 标准使用液：分别取适量的甲基汞、乙基汞标准贮备液至 100 ml 容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，配制成甲基汞、乙基汞均为 1 mg/L 的混合标准溶液，备用。若标准贮备液浓度不宜直接配制成标准使用液时必须逐级稀释至标准使用液浓度。5.17 载气：氩气 99.99%。5.18 微孔滤膜：一次性四氟乙烯（PTFE）微孔滤膜，水系，孔径 0.45 m。5.19 固相萃取膜：十六烷基 C18 固相萃取膜。6 仪器和设备 6.1 布氏过滤装置：布氏漏斗及抽滤装置。6.2 抽滤装置（47 mm）或其它可安装 47 mm 膜盘的固相萃取装置（仪）。6.3 原子荧光形态分析仪。6.4 超声波清洗仪。6.5 一般实验室常用仪器和设备。7 样品 7.1 样品采集 按HJ 493 规定执行。7.2 样品保存 水样在2 5 条件下贮存。用盐酸溶液、氢氧化钠溶液调pH=4。若样品不能在12 h之内进行分析，应-20 冷冻保存。7.3 试样制备 按下列步骤进行样品制备：a)取适量（大于 1 L）样品用定性滤纸进行过滤；b)取 1 L 过滤液进行富集。将固相萃取膜（5.19）与抽滤装置（6.2）组合，依次过 10 ml 的洗脱液和 10 ml 的甲醇活化,10 ml 水冲洗，5 ml 改性液改性，20 ml 水冲洗，然后过样品进行富集。富集全过程必须严格按照固相萃取膜说明书进行,过滤速度本身不影响富集效果，但应注意防止抽气压力过大对固相萃取膜造成损坏；DB22/T 22052014 3 c)用 10 ml 10%甲醇溶液淋洗，10 ml 洗脱液洗脱萃取膜，收集洗脱液，待测。8 分析步骤 8.1 仪器条件 仪器应具备以下条件：a)泵速：60 R/min；b)紫外灯(UV)：开；c)液体进样流程：氧化剂-空气-过紫外灯-还原剂-载流；d)色谱柱：C18 150 mm4.6 mm i.d，5 m；e)流速：1 ml/min；f)进样体积：100 l；g)总电流：30 mA；h)负高压：270 V；i)载气流速：300 ml/min；j)屏蔽气流速：600 ml/min。8.2 校准曲线建立 分别准确吸取标准使用液200 l、400 l、600 l、800 l、1000 l于容量瓶中，用水定容至100 ml，配制成甲基汞和乙基汞浓度分别为2 g/L、4 g/L、6 g/L、8 g/L、10 g/L的混合标准溶液，分别吸取100 l上述混合标准系列溶液按8.1的仪器条件直接上机测定，以峰面积对浓度（g/L）作线性回归分析。8.3 试样测定 在规定仪器条件进行测定，以保留时间来定性，外标法测定样品中甲基汞、乙基汞的浓度。8.4 空白试验 以实验用水作为空白，按7.2和8.3规定的步骤进行制备和测定。9 结果计算 9.1 甲基汞浓度计算按式（1）：21mmmmAaVCbV=.(1)式中：mC 甲基汞浓度（g/L），小数点后三位有效数字；mA甲基汞峰面积（mVs）；ma 甲基汞曲线截距；DB22/T 22052014 4 mb甲基汞曲线斜率；1V原样品体积（ml）；2V富集后样品体积（ml）。9.2 乙基汞浓度计算按式（2）:21eeeeAaVCbV=.(2)式中：eC乙基汞浓度（g/L），小数点后三位有效数字；eA乙基汞峰面积（mVs）；ea 乙基汞曲线截距；eb乙基汞曲线斜率；9.3 烷基汞浓度计算按式（3）：meCCC=+.(3)式中：C 烷基汞浓度（g/L），小数点后三位有效数字。10 精密度和准确度 10.1 精密度 六个实验室分别对编制组配制并统一寄送的1.0 L甲基汞、乙基汞浓度分别为20 ng/L的标准溶液，进行精密度测定。实验室内相对标准偏差分别为：甲基汞3.11%、4.72%、3.50%、4.45%、3.89%、3.28%，乙基汞3.49%、4.63%、4.43%、4.62%、4.44%、4.62%。实验室间相对标准偏差为：甲基汞5.10%、乙基汞5.50%；重复性限为：甲基汞1.61 ng/L、乙基汞2.03 ng/L；再现性限为：甲基汞2.79 ng/L、乙基汞3.36 ng/L。10.2 准确度 六个实验室分别对编制组配制并统一寄送的1.0 L实际样品及编制组配制的加标后浓度为甲基汞、乙基汞浓度分别20 ng/L的实际样品进行了准确度的测定。平均加标回收率为甲基汞75.3%7.76%、乙基汞83.0%9.08%。11 质量保证和质量控制 DB22/T 22052014 5 11.1 空白试验 每测定20个样品要增加测定实验室空白一个，当批不满20个样品时要测定实验室空白两个。全程空白的测试结果应小于方法检出限。11.2 平行样 每批样品至少测定10%的平行双样，样品数小于10个时，至少测定一个平等双样。测试结果相对偏差不大于20%。11.3 基体加标回收 每批样品至少测定10%加标样，样品小于10个时，至少测定一个加标样。加标回收率控制在甲基汞75.3%7.76%、乙基汞83.0%9.08%之间。12 废物处理 实验中产生的废液和废物按有关规定进行处理。_