DB22T 1690-2012 腐植酸型复混肥料中腐植酸含量的测定.pdf

ICS 65.080 G 20 备案号：35981-2013 DB22 吉林省地方标准 DB 22/T 16902012 腐植酸型复混肥料中腐植酸含量的测定 Dertermination of humic acid content in humic acid class compound fertilizer 2012 12 21 发布 2013 01 01 实施 吉林省质量技术监督局 发 布 本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印DB22/T 16902012 I 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009 和GB/T 20001.4-2001 给出的规则制定。本标准由吉林省质量技术监督局提出并归口。本标准起草单位：吉林省产品质量监督检验院。本标准主要起草人：周兰影、杨震、李春阳、张爱国、王洋、张晶书、张晓慧、高薇薇、李岩、徐贵东。本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印DB22/T 16902012 1 腐植酸型复混肥料中腐植酸含量的测定 1 范围 本标准规定了腐植酸型复混肥料（复合肥料）中总腐植酸及水溶性腐植酸含量的测定方法。本标准适用于腐植酸型复混肥料（复合肥料）中总腐植酸及水溶性腐植酸含量的测定。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水的规格和试验方法 HG/T 2843 化肥产品 化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液 3 原理 用焦磷酸钠碱液（或蒸馏水）从样品中提取腐植酸，在酸性条件下，用重铬酸钾将腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，根据重铬酸钾消耗量和腐植酸含碳比，计算肥料样品中总腐植酸（或水溶性腐殖酸）的含量。4 试剂和材料 所用试剂、水和溶液的配制，在未标明规格和配制方法时，均应符合HG/T 2843之规定；分析中所使用试剂，如未有说明均采用分析纯试剂；试验用水应符合GB/T 6682中三级水的规格要求。4.1 硫酸。4.2 重铬酸钾。4.3 氢氧化钠。4.4 焦磷酸钠碱提取溶液（15 g/L）：称取 15 g 焦磷酸钠（Na4P2O710H2O）和 7 g 氢氧化钠，用水溶解，并定容至 1000 mL 容量瓶中，密封保存。4.5 焦磷酸钠碱提取溶液(45 g/L)：称取 45 g 焦磷酸钠（Na4P2O710H2O）和 21 g 氢氧化钠，用水溶解，并定容至 1000 mL 容量瓶中，密封保存。4.6 重铬酸钾溶液c（1/6K2Cr2O7）=1 mol/L：称取 49.031 g 在 130 干燥 3 h4 h 至恒重的重铬酸钾用少量水溶解，必要时可以加热溶解），然后转移至溶于 1 L 容量瓶中，用水稀释至刻度，冷却后储存于细口瓶中待用。4.7 重铬酸钾基准溶液c（1/6K2Cr2O7）=0.1 mol/L：称取 4.9031 g 在 130 干燥 34 小时至恒重的重铬酸钾基准试剂，用少量水溶解，然后转移至溶于 1 L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。4.8 邻菲啰啉指示剂：称取 1.485 g 1,10-菲罗啉及 0.980 g 硫酸亚铁铵（或 0.695 g 硫酸亚铁），溶于 100 mL 水中，贮存于棕色瓶中备用。本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印DB22/T 16902012 2 4.9 硫酸亚铁（或硫酸亚铁铵）标准滴定溶液c（Fe2+）=0.2 mol/L：称取硫酸亚铁（FeSO47H2O）55.6 g（或硫酸亚铁铵（NH4）2SO4FeSO46 H2O78.4 g，溶于适量的水中，加入 100 mL 硫酸溶液（1+1），用水稀释至 1 L（必要时应过滤），摇匀后贮于棕色瓶中,避光保存。此溶液易被空气氧化，在溶液中加入两条洁净的铝片，可保持溶液浓度相对稳定；每次使用时必须用重铬酸钾基准溶液重新标定浓度。4.10 硫酸亚铁（或硫酸亚铁铵）标准滴定溶液标定方法：准确吸取 20 mL 重铬酸钾基准溶液（4.7）置于 150 mL 锥形瓶中，加入 3 mL5 mL 硫酸（4.1），冷却后加入 23 滴邻菲啰啉指示液，用硫酸亚铁（或硫酸亚铁铵）标准滴定溶液滴定至溶液由绿色变为砖红色为终点。根据消耗量可计算溶液浓度：FeFeVVcrCcrC（1）式中：CFe 硫酸亚铁（或硫酸亚铁铵）标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；CCr 重铬酸钾基准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V Cr 滴定时消耗硫酸亚铁（或硫酸亚铁铵）标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；VCF 吸取重铬酸钾基准溶液的体积，单位为毫升（mL）。5 仪器 5.1 电子分析天平：精度：0.0001 g 5.2 恒温水浴锅：控温精度2。5.3 微波消解装置。5.4 实验室常用玻璃器皿。6 总腐植酸的测定 6.1 试样的制备 固体肥料样品经缩分混合均匀后，粉碎至0.2 mm0.5 mm粒径（如样品潮湿或很难粉碎，也可研磨至通过1.00 mm粒径试验筛），混合均匀后放置于洁净、干燥的样品瓶中，待测。6.2 水浴抽提法 6.2.1 浸提 称取约0.2 g 0.5 g试样（精确至0.0001 g）。将试样放入250 mL锥形瓶中，加入焦磷酸钠碱提取溶液（4.4）70 mL，混合均匀，使样品完全润湿。于锥形瓶口插入弯颈玻璃漏斗，置于沸水浴中加热浸提20 min，在加热过程时常摇动锥形瓶，使试样均匀沉下。取出冷却后，将溶液及残渣全部移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用中速滤纸干过滤，弃去最初10 mL滤液。6.2.2 氧化 准确移取滤液10.0 mL于250 mL锥形瓶中，加入5.0 mL重铬酸钾溶液（4.6），缓慢加入20 mL浓硫酸，再置于沸水浴中加热氧化30 min。6.3 微波消解法 本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印DB22/T 16902012 3 6.3.1 消解 根据样品腐植酸含量称取试样约0.2 g0.5 g（精确至0.0001 g）。将试样放入微波消解罐中，加入焦磷酸钠碱提取溶液（4.5）10 mL，混合均匀，使样品完全润湿。消解条件可参考表1：表1 微波消解参考条件 工作步骤 保持时间 min 温度 1 6 100 2 5 105 3 5 105 消解完成后，稍冷却即可取出消解罐，冷却至室温后将溶液全部移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用中速滤纸干过滤，弃去最初10 mL滤液。6.3.2 氧化 准确移取滤液5.0 mL于消解罐中，加入2.5 mL重铬酸钾溶液（4.6），缓慢加入7.5 mL硫酸（4.1），再置于微波装置中参考表1中步骤进行反应。6.4 滴定 水浴抽提法，将锥形瓶从水浴中取下，待试样冷却至室温后，加入约70 mL水，加入35滴邻菲啰啉指示液，用硫酸亚铁（或硫酸亚铁铵）标准滴定溶液（4.9）滴定，溶液由橙色转为亮绿色最后变为砖红色为终点。微波消解法，将氧化冷却后的样品溶液从消解罐中转移至250 mL锥形瓶中，加入约90 mL水，之后同水浴提取法。6.5 空白试验 除不加试样外，按以上步骤同时进行空白试验，每批样品至少应有两次空白试验，其滴定误差0.05 mL时，可取均值代入公式参与计算。6.6 结果计算 以质量百分数（%）表示的腐植酸含量X1按式（2）计算：100003.0321101VVKmcVVX（2）式中：0.003与1.00 mL标准滴定溶液c（Fe2+）=0.1 mol/L相当的以g表示的碳的质量；V0滴定空白所消耗的标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V1滴定试料所消耗的标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；C标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；K不同原料的纯腐植酸碳系数（风化煤腐植酸0.64，褐煤腐植酸0.58，泥煤腐植酸0.51）；m1试验所取样品的质量，单位为克（g）；本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印DB22/T 16902012 4 V2试液总体积，单位为毫升（mL）；V3测定时所取试液的体积，单位为毫升（mL）；取平行测试的两次结果的算术平均值作为测定结果，结果保留小数点后一位。7 允许差 7.1.1 平行测定结果的绝对差值（%）应符合表 2 要求。表2 平行测定结果的允许绝对差值 腐植酸含量/%20 20 平行测试绝对差值/%1.0 2.0 7.1.2 不同实验室测定结果的绝对差值（%）应符合表 3 要求。表3 不同实验室测定结果的允许绝对差值 腐植酸含量/%20 20 平行测试绝对差值/%1.5 3.0 8 水溶性腐植酸的测定 8.1 试样的制备 同6.1。8.2 水浴抽提法 8.2.1 浸提 称取约1.0 g试样（精确至0.0001 g）。将试样放入250 mL锥形瓶中，加入蒸馏水70 mL，混合均匀，使样品完全润湿。于锥形瓶口插入弯颈玻璃漏斗，置于沸水浴中加热浸提20 min，在加热过程时常摇动锥形瓶，使试样均匀沉下。取出冷却后，将溶液及残渣全部移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用中速滤纸干过滤，弃去最初10 mL滤液。8.2.2 氧化 准确移取滤液10.0 mL于250 mL锥形瓶中，加入5.0 mL重铬酸钾溶液（4.6），缓慢加入20 mL浓硫酸，再置于沸水浴中加热氧化30 min。8.3 微波消解法 8.3.1 消解 本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印本标准仅供内部使用 不得翻印DB22/T 16902012 5 根据样品腐植酸含量称取试样约1.0 g（精确至0.0001 g）。将试样放入微波消解罐中，加入蒸馏水10 mL15 mL，混合均匀，使样品完全润湿。消解条件可参考表1。消解完成后，稍冷却即可取出消解罐，冷却至室温后将溶液全部移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用中速滤纸干过滤，弃去最初10 mL滤液。8.3.2 氧化 准确移取滤液5.0 mL于消解罐中，加入2.5 mL重铬酸钾溶液（4.6），缓慢加入7.5 mL硫酸（4.1），再置于微波装置中参考表1中步骤进行反应。8.4 滴定 水浴抽提法，将锥形瓶从水浴中取下，待试样冷却至室温后，加入约70 mL水，加入35滴邻菲啰啉指示液，用硫酸亚铁（或硫酸亚铁铵）标准滴定溶液（4.9）滴定，溶液由橙色转为亮绿色最后变为砖红色为终点。微波消解法，将氧化冷却后的样品溶液从消解罐中转移至250 mL锥形瓶中，加入约90 mL水，以后同水浴提取法。8.5 空白试验 除不加试样外，按以上步骤同时进行空白试验，每批样品至少应有两次空白试验，其滴定误差0.05 mL时，可取均值代入公式参与计算。8.6 结果计算 以质量百分数（%）表示的腐植酸含量X按式（3）计算：100003.076254VVKmcVVX（3）式中：0.003与1.00 mL标准滴定溶液c（Fe2+）=0.1 mol/L相当的以g表示的碳的质量；V4滴定空白所消耗的标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V5滴定试料所消耗的标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；c 标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；K不同原料的纯腐植酸碳系数（风化煤腐植酸0.64，褐煤腐植酸0.58，泥煤腐植酸0.51）；m2 试验所取样品的质量，单位为克（g）