DB34T 2372-2015 污泥、土壤中直链烷基苯磺酸钠含量的测定 高效液相色谱-串联质谱法.pdf

ICS 13.030.01 Z 10/39 DB34 安徽省地方标准 DB 34/T 23722015 污泥、土壤中直链烷基苯磺酸钠含量的测定 高效液相色谱-串联质谱法 Determation of linear alkylbenzene sulfonates in sludge and soil-High performance liquid chromatography-tandem mass selectivedetection 文稿版次选择 2015-06-03 发布 2015-07-03 实施安徽省质量技术监督局 发 布 DB34/T 23722015 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。本标准由国家煤化工产品质量监督检验中心提出。本标准由安徽省煤及煤化工标准化技术委员会归口。本标准起草单位：国家煤化工产品质量监督检验中心、淮南市产品质量监督检验所。本标准起草人：张海侠、王宇、张雯、周博涵、张帅、夏承莉、闫玉乐、刘衢州、张晔、于纯纯、蒋旭、王立宝。DB34/T 23722015 1 污泥、土壤中直链烷基苯磺酸钠含量的测定 高效液相色谱-串联质谱法 1 范围 本标准规定了采用高效液相色谱-串联质谱仪测定污泥、土壤中十碳、十一碳、十二碳、十三碳、十四碳等五种直链烷基苯磺酸钠(LAS)含量的方法。本标准适用于污泥、土壤中直链烷基苯磺酸钠含量的测定。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。3.1 直链烷基苯磺酸钠（LAS）指结构为 R-C6H4-SO3-（其中 R 为直链烷基）的一系列烷基苯磺酸钠。常用的直链烷基苯磺酸钠为十碳（C10）、十一碳（C11）、十二碳（C12）、十三碳（C13）、十四碳（C14）等直链烷基苯磺酸钠（见附录A）。4 方法原理 试样经甲醇溶液提取，用高效液相色谱-串联质谱仪进行定性、外标法定量测定。5 试剂和溶液 5.1 除特别规定外，在分析中所用试剂均为分析纯和 GB/T 6682 规定的一级水。5.2 甲醇：色谱纯。5.3 乙酸铵。5.4 乙酸铵水溶液：c(CH3COONH4)=0.01mol/L。5.5 直链烷基苯磺酸钠标准物质：纯度80的十二烷基苯磺酸钠，其为 C10C14 等直链烷基苯磺酸钠的混合物，平均碳链数为 12。DB34/T 23722015 2 5.6 标准储备液：5000 mg/L。准确称取一定量十二烷基苯磺酸钠标准品，溶于甲醇(5.1)，定容并混匀。注：标准储备溶液配制时应将所用标准物的纯度折算成 100后称取。该溶液保存在 04的环境中，有效期为 6 个月。5.7 标准工作溶液：准确吸取标准储备液（5.5），用甲醇（5.1）逐级稀释，准确配制成浓度为 0.1 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L、2.0 mg/L、5.0 mg/L 的系列标准工作溶液。注：该溶液保存在在 04的环境中，有效期为 1 个月。6 仪器 6.1 高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS)：配有电喷雾离子源(ESI)。6.2 色谱工作站。6.3 色谱柱：C18 柱，粒径 5 m，150 mm2.0 mm（i.d.）或性能相当者。6.4 超声波清洗器。6.5 分析天平：感量 0.1 mg。6.6 恒温水浴振荡器。6.7 有机膜过滤头：0.45 m。6.8 提取器：硬质玻璃具塞比色管。6.9 冷冻机。7 测定步骤 7.1 样品溶液提取 7.1.1 污泥 称取试样 2 g3 g（精确至 0.0002 g）于提取器（6.7）中，加入 20 mL 甲醇（5.1），加塞密闭。20时水浴超声 15 min，提取液用有机膜过滤针（6.6）过滤后，根据需要用甲醇（5.1）进一步稀释，供高效液相色谱-串联质谱仪测定。7.1.2 土壤 称取试样 5 g10 g（精确至 0.0002 g）于提取器（6.7）中，加入 40 mL 甲醇（5.1），加塞密闭。20时水浴超声 15 min，提取液用有机膜过滤针（6.6）过滤后，根据需要用甲醇（5.1）进一步稀释，供高效液相色谱-串联质谱联用仪测定。7.2 操作条件 7.2.1 高效液相色谱操作条件 流速：0.2 mL/min。柱温：30。进样量：10 L。流动相：流动相 A：0.01 mol/L 乙酸铵水溶液（5.3）流动相 B：甲醇（5.1）。梯度洗脱程序见表1。DB34/T 23722015 3 表1 溶剂梯度 时间 /min 流动相 A/流动相 B/0 95 5 3 95 5 3.5 20 80 7 5 95 7.5 95 5 10 95 5 7.2.2 质谱条件 离子源：电喷雾离子源（ESI）。扫描方式：负离子扫描。检查方式：选择反应监测。不同碳数 LAS 的定性、定量离子对见表2。表2 不同碳数 LAS 的定性定量离子对 测定物质 定性离子对 定量离子对 十烷基苯磺酸钠 297/183 297/183 十一烷基苯磺酸钠 311/183 311/183 十二烷基苯磺酸钠 325/183 325/183 十三烷基苯磺酸钠 339/183 339/1823 十四烷基苯磺酸钠 353/183 353/183 7.3 定性定量分析 7.3.1 定性 标准工作溶液（5.6）和试样溶液（7.1）在（7.2）设定的 LC-MS 条件下分别进样、测定。标准工作溶液和试样溶液响应值应在仪器检测的线性范围内。依据表2 提供的不同碳数 LAS 的定性离子对，定性确认 R-C6H4-SO3Na（R=C10C14），并比较试样溶液与标准工作溶液中色谱峰的保留时间。直链烷基苯磺酸钠标准品的离子流色谱图见附录B、一级质谱图见附录C。7.3.2 定量 按浓度由小到大的顺序，根据（7.2）仪器操作条件依次对标准工作溶液进行测定，以标准工作溶液的浓度为横坐标，以 R-C6H4-SO3Na（R=C10C14）的峰面积之和为纵坐标，绘制标准工作曲线。同时按相同条件对样品待测液进行测定，利用标准工作曲线对样品中被测组分按照外标法进行定量，求得试样溶液中总的 R-C6H4-SO3Na（R=C10C14）浓度。高浓度样品应适当稀释，保证被测组分在标准工作曲线线性范围内。8 空白试验 除不称取样品外，均按上述测定条件和步骤进行。DB34/T 23722015 4 9 结果计算和表示 9.1 结果计算 样品中直链烷基苯磺酸钠（LAS）的含量，按公式(1)计算：mAFVcAAXs)(0.(1)式中：X 试样中 LAS 含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；A 样品测试溶液中 R-C6H4-SO3Na（R=C10C14）的色谱峰面积之和；A0 空白样品溶液中 R-C6H4-SO3Na（R=C10C14）的色谱峰面积之和；c 标准工作溶液的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；V 提取试样溶液体积，单位为毫升（mL）；F 试样溶液稀释倍数；m 试料质量的数值，单位为克（g）。9.2 结果表示 试验结果以试样中五种直链烷基苯磺酸的总含量（mg/kg）表示，分析结果保留到小数点后二位有效数字。10 回收率和精密度 10.1 回收率 本方法的回收率为 80120。10.2 精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测定方法，并在最短时间内对同一被测样品进行独立的测试，获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于 10。以大于这两个测定值的算术平均值的 10的情况不超过 5为前提。11 本方法的检出限 本方法的的检出限为 2 g/kg。DB34/T 23722015 5 A A 附 录 A（规范性附录）常用直链烷基苯磺酸钠 表A.1 常用直链烷基苯磺酸钠 序号 名称 化学分子式 1 十烷基苯磺酸钠 C16H25SO3Na 2 十一烷基苯磺酸钠 C17H27SO3Na 3 十二烷基苯磺酸钠 C18H29SO3Na 4 十三烷基苯磺酸钠 C19H31SO3Na 5 十四烷基苯磺酸钠 C20H33SO3Na DB34/T 23722015 6 B B 附 录 B（资料性附录）直链烷基苯磺酸钠标准品离子流色谱图 图中：1 十烷基苯磺酸钠；2 十一烷基苯磺酸钠；3 十二烷基苯磺酸钠；4 十三烷基苯磺酸钠；5 十四烷基苯磺酸钠。图B.1 直链烷基苯磺酸钠标准品 LC-MS/MS 离子流色谱图 DB34/T 23722015 7 C C 附 录 C（资料性附录）直链烷基苯磺酸钠标准品一级质谱图 图C.1 直链烷基苯磺酸钠标准品一级质谱图 _