TSATA 044-2023 蔬菜水果中虫螨腈等多种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-串联质谱法.pdf

ICS67.050CCS X 04团体标准蔬菜水果中虫螨腈等多种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-串联质谱法Determination of Multi-pesticide and metabolites residues including chlorfenapyr invegetables and fruitsGC-MS/MS method2023-04-18 发布2023-05-18 实施深圳市分析测试协会发 布T/SATA 0442023全国团体标准信息平台T/SATA 0442023I目次前言.II1 范围.12 规范性引用文件.13 术语和定义.14 原理.15 试剂和材料.1试剂.1标准品.1标准溶液配制.1材料.26 仪器和设备.27 试样制备与保存.2试样制备.2试样储存.28 分析步骤.2试样提取和净化.2测定.2试样溶液的测定.3平行试验.3空白试验.49 结果计算.410 回收率和精密度.4回收率.4精密度.411 其他.4附录A（资料性）108 种农药及其代谢物中英文名称和方法定量限.5附录B（资料性）108 种农药及其代谢物英文中文名称对照索引.8附录C（资料性）108 种农药及其代谢物的保留时间、定量离子对、定性离子对.11附录D（资料性）108 种农药及其代谢物多反应监测（MRM）质量色谱图.14附录E（资料性）重复性要求.22全国团体标准信息平台T/SATA 0442023II前言本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件由深圳市分析测试协会提出并归口。本文件起草单位：深圳市质量安全检验检测研究院、深圳市中鼎检测技术有限公司、伊金霍洛旗市场监管综合行政执法大队、深圳市分析测试协会。本文件主要起草人：唐淑军、梁幸、周春梅、秦靖、陈怡、宋世文、宋晓仪、潘剑蕾、张林丽、王一晨。全国团体标准信息平台T/SATA 04420231蔬菜水果中虫螨腈等多种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-串联质谱法1范围本文件规定了蔬菜水果中虫螨腈等多种农药及其代谢物（见附录A）残留量的气相色谱-串联质谱测定方法。本文件适用于结球甘蓝、芹菜、番茄、茄子、苹果、橙、香菇和平菇中108种农药及其代谢物残留量的测定，其他植物性农产品可参照执行。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB 2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T 27404实验室质量控制规范 食品理化检测GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理试样用乙腈提取，提取液经分散固相萃取净化，气相色谱-串联质谱联用仪检测，外标法定量。5试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂，水为 GB/T 6682 规定的一级水。试剂5.1.1乙腈（CH3CN，CAS 号：75-05-8）：色谱纯。5.1.2丙酮（CH3COCH3，CAS 号：67-64-1）：色谱纯。5.1.3氯化钠（NaCl，CAS 号：7647-14-5）。5.1.4无水硫酸镁（MgSO4，CAS 号：7487-88-9）。5.1.5柠檬酸钠二水合物（C6H5Na3O7 2H2O，CAS 号：6132-04-3）。5.1.6柠檬酸二钠盐倍半水合物（C6H6Na2O71.5H2O，CAS 号：6132-05-4）。标准品108 种农药及其代谢物标准品，见附录B，标准品浓度均为 1 000 mg/L。具有标准物质证书的固体标准品和包括所有相关待测组分的混合标准溶液适用本标准。标准溶液配制5.3.1混合标准储备溶液（20.0 mg/L）：准确吸取一定量的农药标准品于容量瓶中用丙酮（5.1.2）定容至刻度，避光-18 及以下条件保存,有效期为 6 个月。全国团体标准信息平台T/SATA 044202325.3.2混合标准溶液（5.00 mg/L）：准确吸取一定量的混合标准储备溶液（5.3.1）于容量瓶中用丙酮(4.1.2)定容至刻度，避光-18 及以下条件保存,有效期为 1 个月。材料5.4.1乙二胺-N-丙基硅烷吸附剂(PSA)：粒径 40 m 60 m。5.4.2石墨化炭黑(GCB)：粒径 40 m 120 m。5.4.3陶瓷均质子：2 cm(长)1 cm(外径)，或相当者。5.4.4微孔滤膜(有机相)：13 mm0.22 m，或相当者。6仪器和设备气相色谱-三重四级杆质谱联用仪：配有电子轰击源(EI)。分析天平：感量 0.01 g 和 0.0001 g。离心机：转速不低于 9 000 r/min。组织捣碎机。涡旋振荡器。冰箱：温度可达到-18 及以下。7试样制备与保存试样制备样品取样部位按照 GB 2763 附录A的规定执行。对于个体较小的样品，样品全部处理；对于个体较大的基本均匀样品，可在对称轴或对称面上分割或切成小块后处理；对于细长、扁平或组分含量在各部分有差异的样品，可在不同部位切取小块或截成小段后处理；取后的样品将其切碎，充分混匀，用四分法取一部分或全部捣碎成匀浆，放入聚乙烯瓶中或袋中。试样储存将试样按照测试和备用分别存放。于-18 及以下条件保存。8分析步骤试样提取和净化称取 10 g 试样（精确至 0.01 g）于 50 mL 塑料离心管中，准确加入 10 mL 乙腈（5.1.1），充分混匀后，盖上离心管盖，放入冰箱冷冻 10 min，然后加入 4 g无水硫酸镁、1 g 氯化钠、1 g 柠檬酸钠二水合物、0.5 g 柠檬酸二钠盐倍半水合物及 1 颗陶瓷均质子，盖上离心管盖，剧烈振荡 5 min 后，9 000 r/min 离心 6 min。吸取 6 mL上清液，加入内含 900 mg 无水硫酸镁、150 mg PSA 及 45 mg GCB的 15 mL 塑料离心管中，涡旋混匀 2 min，9 000 r/min 离心 6 min，吸取 1 mL 上清液过微孔滤膜（5.4.4），用于测定。测定8.2.1仪器参考条件a)色谱柱：TR-PESTICIDE1）；30 m 0.25 mm 0.25 m，w/5 m 0.25 mm Guard，或相当者；1)TR-PESTICIDE 色谱柱是 Thermo 公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品的认可，如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。全国团体标准信息平台T/SATA 04420233b)升温程序：60 C 保持 1.5 min，以 30/min 升至 90，保持 1.5 min，再以 30/min升至 180，再以 5/min 升至 280，最后以 10/min 升温到 300，保持 5 min；c)载气：氦气，纯度99.999%，流速 1.2 mL/min；d)进样口温度：270；e)进样量：1 L。f)进样方式：不分流进样；g)电子轰击源：70 eV；h)离子源温度：300；i)传输线温度：280；j)溶剂延迟：5 min；k)多反应监测：每种农药分别选择一对定量离子、一对定性离子。所有需要检测离子对按照出峰顺序，分时段分别检测。每种农药的保留时间、定量离子对、定性离子对和碰撞电压，参见附录 C。8.2.2基质匹配标准工作曲线选择与被测样品性质相同或相似的空白样品按照 7.1 部分进行前处理，得到空白基质溶液。精确吸取一定量的混合标准溶液（5.3.2），逐级用空白基质溶液稀释成质量浓度为 0.005 mg/L、0.01 mg/L、0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L和 0.5 mg/L 的基质匹配标准工作溶液，根据仪器性能和检测需要选择不少于 5 个浓度点，供气相色谱-串联质谱仪测定。以农药定量离子的质量色谱图峰面积为纵坐标、相对应的基质匹配标准工作溶液质量浓度为横坐标，绘制基质匹配标准工作曲线。8.2.3定性及定量8.2.3.1保留时间被测试样中目标农药色谱峰的保留时间与相对应标准色谱峰的保留时间相比较，相对偏差应在 2.5%之内。8.2.3.2定量离子、定性离子及离子丰度比在相同实验条件下进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，目标化合物的质谱定量和定性离子均出现，而且同一检测批次，对同一化合物，样品中目标化合物的定性离子和定量离子的相对丰度比与质量浓度相当的基质标准溶液相比，其允许偏差不超过表1规定的范围，则可判断样品中存在目标农药。表 1定性测定时离子丰度比的最大允许相对偏差单位为百分号离子丰度比502050102010允许相对偏差20253050注：本方法的标准物质GC-MS/MS多反应监测质量色谱图参见附录D。8.2.3.3定量外标法定量。试样溶液的测定将基质匹配标准工作溶液和试样溶液依次注入气相色谱-质谱联用仪中，根据保留时间和定性离子定性，并测得定量离子峰面积，待测样液中农药的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围之内，超过线性范围时应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进行分析。平行试验按 8.18.3 的规定对同一试样进行平行试验测定。全国团体标准信息平台T/SATA 04420234空白试验除不加试样外，按照 8.18.4 的规定进行操作。9结果计算试样中各农药及其代谢物残留量以公式（1）计算。=10001000(1)式中：试样中被测物残留量的数值，单位为毫克每千克（mg/kg）；基质匹配标准工作溶液中被测物的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）；A试样溶液中被测物的质量色谱图峰面积；As基质匹配标准工作溶液中被测物的质量色谱图峰面积；V试样提取液体积的数值，单位为毫升（mL）；m试样质量的数值，单位为克（g）。计算结果应扣除空白值，保留两位有效数字。含量超过 1 mg/kg 时，保留三位有效数字。10回收率和精密度回收率本文件被测农药组分含量为 1 mg/kg100 mg/kg 时，回收率范围 90%110%；被测农药组分含量为 0.1 mg/kg1 mg/kg 时，回收率范围 80%110%；被测农药组分含量小于 0.1 mg/kg 时，回收率范围 60%120%。精密度在重复性条件下，获得的不少于6次独立测试结果的变异系数，应符合附录E中表E.1的要求。11其他本文件对各种化合物的方法定量限为 0.01 mg/kg（见附录A）。全国团体标准信息平台T/SATA 04420235AA附录A（资料性）108 种农药及其代谢物中英文名称和方法定量限108种农药及其代谢物中英文名称和方法定量限，见表A.1。表 A.1 108 种农药及其代谢物中英文名称和方法定量限序号农药中文名称农药英文名称方法定量限(mg/kg)1乙酰甲胺磷acephate0.012-六六六alpha-BHC0.01-六六六beta-BHC0.01-六六六delta-BHC0.01-六六六gamma-BHC0.013莠灭净ametryne0.014嘧菌酯azoxystrobin0.015联苯肼酯bifenazate0.016联苯菊酯bifenthrin0.017溴螨酯bromopropylate0.018溴苯腈bromoxynil0.019噻嗪酮buprofezin0.0110硫线磷cadusafos0.0111甲萘威carbaryl0.0112克百威carbofuran0.013-羟基克百威3-hydroxy carbofuran0.0113氯虫苯甲酰胺chlorantraniliprole0.0114虫螨腈chlorfenapyr0.0115百菌清chlorothalonil0.0116毒死蜱chlorpyrifos0.0117甲基毒死蜱chlorpyrifos-methyl0.0118蝇毒磷coumaphos0.0119氟氯氰菊酯cyfluthrin0.0120氯氟氰菊酯cyhalothrin0.