TJAASS 70-2022 液态乳和乳粉中8种拟除虫菊酯类农药的残留量的测定 气相色谱—串联质谱法.pdf

ICS67.100CCS X 16JAASST/JAASS 702022液态乳和乳粉中 8 种拟除虫菊酯类农药的残留量的测定 气相色谱串联质谱法Determination of eight pyrethroid pesticide residues in milk and milk powderGas chromatography-tandem mass spectrometrymethod江苏省农学会发 布2022-10-21 实施2022-10-21 发布团体标准全国团体标准信息平台全国团体标准信息平台T/JAASS 702022I目次前言.II1范围.12规范性引用文件.13术语和定义.14原理.15试剂和材料.15.1 试剂.15.2 标准品.25.3 标准溶液配制.25.4 材料.26仪器.27分析步骤.27.1 提取与净化.27.2 气相色谱-质谱/质谱测定.37.3 空白试验.47.4 平行试验.48结果计算和表述.49准确度、精密度、灵敏度.4附录 A（资料性）8 种拟除虫菊酯类农药的信息.5附录 B（资料性）8 种拟除虫菊酯类农药的定量离子对、定性离子对和碰撞电压.6附录 C（资料性）8 种拟除虫菊酯类农药的总离子流色谱图.7附录 D（资料性）8 种拟除虫菊酯类农药的多反应监测（MRM）二级谱图.8全国团体标准信息平台T/JAASS 702022II前言本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件由南京市产品质量监督检验院（南京市质量发展与先进技术应用研究院）提出。本文件由江苏省农学会归口。本文件起草单位：南京市产品质量监督检验院（南京市质量发展与先进技术应用研究院）、内蒙古蒙牛乳业（集团）股份有限公司、南京卫岗乳业有限公司。本文件主要起草人：邬新兵、顾慧丹、胡飞杰、杨洋、余恒琳、马利军、郭旬、彭倍、朱珠、陈国霞、贾柯雯、武世鑫、周喆、郭楠歆、张梦甜、季凯、王飞轩。全国团体标准信息平台T/JAASS 7020221液态乳和乳粉中 8 种拟除虫菊酯类农药的残留量的测定气相色谱串联质谱法1范围本文件规定了液态乳和乳粉中溴氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯和联苯菊酯的农药残留量的气相色谱-串联质谱测定方法。本文件适用于液态乳和乳粉中溴氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯和联苯菊酯的农药残留量的测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其中最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理试样用乙腈溶液提取、除水盐析后离心，提取液经固相萃取柱净化后浓缩、定容、微孔滤膜过滤。采用气相色谱-串联质谱仪测定，内标法定量。5试剂和材料水为GB/T 6682规定的一级水。5.1试剂5.1.1乙腈（CH3CN，CAS号：75-05-8）：色谱纯。5.1.2乙酸乙酯（CH3COOC2H5，CAS号：141-78-6）：色谱纯。5.1.3硫酸镁（MgSO4，CAS号：7487-88-9）：分析纯。5.1.4氯化钠（NaCl，CAS号：7647-14-5）：分析纯。5.1.5柠檬酸钠（Na3C6H5O7，CAS号：6132-04-3）：分析纯。5.1.6柠檬酸氢二钠（C6H6Na2O7，CAS号：6132-05-4）：分析纯。5.1.7甲苯（C7H8，CAS号：108-88-3）：色谱纯。5.1.8丙酮（C3H6O，CAS号：67-64-1）：色谱纯。全国团体标准信息平台T/JAASS 70202225.1.9正己烷（C6H14，CAS号：110-54-3）：色谱纯。5.2标准品8种拟除虫菊酯类农药和环氧七氯B的标准品，参见附录A，纯度98%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。5.3标准溶液配制5.3.1标准储备液（1 mg/mL）：准确称取10 mg（精确至0.1 mg）各农药标准品，根据标准品的溶解性和测定的需要选丙酮或正己烷溶解并定容至10 mL，避光-18 保存，有效期6个月。5.3.2混合标准溶液：吸取一定量的农药标准储备溶液于10 mL容量瓶中，用乙酸乙酯定容至刻度。混合标准溶液避光0 4 保存，有效期1个月。5.3.3内标溶液：准确称取10 mg环氧七氯B（精确至0.1 mg）用甲苯溶解后转移至10 mL容量瓶中，定容混匀为内标储备液。内标储备溶液用甲苯稀释至5 mg/L。5.3.4基质混合标准工作溶液：空白基质溶液氮气吹干，加入20 L内标溶液，加入1 mL相应质量浓度的混合标准溶液复溶，过0.22 m有机微孔滤膜（5.4.3）。基质混合标准工作溶液应现用现配。5.4材料5.4.1固相萃取柱：Captiva EMR-Lipid小柱，容积6 mL，或等效柱。5.4.2陶瓷均质子：2 cm（长）1 cm（外径）。5.4.3有机相滤膜：0.22 m。6仪器6.1气相色谱-三重四级杆质谱联用仪：配有电子轰击源（EI）。6.2分析天平：感量0.1 mg和0.01 g。6.3涡旋混合器。6.4微量移液器（量程为20 L、200 L、1000 L）。6.5氮吹仪：可控温。6.6离心机：转速不低于5000 r/min。7分析步骤7.1提取与净化7.1.1液态乳称取 5 g（精确至 0.01 g）混匀的试样于 50 mL 离心管中，加入 10 mL 乙腈溶液（5.1.1）和 1 粒陶瓷均质子，涡旋提取 2 min；加入 4 g 硫酸镁（5.1.3）、1 g 氯化钠（5.1.4）、1 g 柠檬酸钠（5.1.5）、0.5 g 柠檬酸氢二钠（5.1.6），剧烈震荡 3 min 后，5000 r/min 离心 5 min。吸取 5.0 mL 上清液，加入 1.0mL 去离子水混合均匀，过固相萃取柱净化，收集滤液于玻璃试管中氮气吹至近干。残渣中加入 20 L的环氧七氯 B 内标溶液，用 1 mL 乙酸乙酯（5.1.2）复溶，过有机相滤膜（5.4.3）转移至进样瓶，待测。全国团体标准信息平台T/JAASS 70202237.1.2乳粉称取 5 g（精确至 0.01 g）混匀的试样于 50 mL 离心管中，加入 10 mL 温水（7080），盖上离心管盖，涡旋 1 min。再加入 10 mL 乙腈溶液（5.1.1）和 1 粒陶瓷均质子，涡旋提取 2 min；加入 4 g硫酸镁（5.1.3）、1 g 氯化钠（5.1.4）、1 g 柠檬酸钠（5.1.5）、0.5 g 柠檬酸氢二钠（5.1.6），剧烈震荡 3 min 后，5000 r/min 离心 5 min。吸取 5.0 mL 上清液，加入 1.0 mL 去离子水混合均匀，过固相萃取柱净化，收集滤液于玻璃试管中氮气吹至近干。残渣中加入 20 L 的环氧七氯 B 内标溶液，用 1 mL 乙酸乙酯（5.1.2）复溶，过有机相滤膜（5.4.3）转移至进样瓶，待测。7.2气相色谱-质谱/质谱测定7.2.1气相色谱-质谱参考条件气相色谱-质谱参考条件按下列参数设定：a)色谱柱：5%苯基-甲基聚硅氧烷毛细管色谱柱，30 m 0.25 mm 0.25 m，或性能相当者；b)色谱柱温度：60 保持1 min，然后以40/min 程序升温至170，再以10/min 升温至310，保持 3 min；c)载气：氦气，纯度99.999%，流速 1.0 mL/min；d)进样口温度：280；e)进样量：1 L；f)进样方式：脉冲不分流；g)电子轰击源：70eV；h)离子源温度：280；i)传输线温度：280；j)溶剂延迟：3 min；k)多反应监测模式（MRM）：每种农药分别选择一对定量离子，一对定性离子，每种农药的保留时间、定量离子对、定性离子对和碰撞电压，参见附录 B。7.2.2定性及定量7.2.2.1定性测定按照上述条件测定试样和建立标准工作曲线，被测试样中目标农药色谱峰的保留时间与相应标准溶液的色谱峰的保留时间相比允许偏差2.5%之内。在相同实验条件下进行试样测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准试样相一致，并且在扣除背景后的试样质谱图中，目标化合物的质谱定量和定性离子均出现，而且同一检测批次，对同一化合物，试样中目标化合物的定性离子和定量离子的相对丰度比与质量浓度相当的基质标准溶液相比，其允许偏差不超过表1规定的范围，则可判断试样中存在相应的目标化合物。参考保留时间见附录C。表 1 定性时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度50%20%50%（含）10%20%（含）10%允许相对偏差20%25%30%50%7.2.2.2定量测定本方法采用内标法定量测定。内标物为环氧七氯 B。定量用标准溶液应采用基质混合标准工作溶液。全国团体标准信息平台T/JAASS 70202247.3空白试验除不加试样外，均按照按7.17.2试验步骤进行。7.4平行试验按照7.17.2试验步骤，对同一试样进行平行试验测定。8结果计算和表述试样中各农药残留量以X计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，内标法按照公式（1）计算。=10001000（1）式中：X试样中被测物残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）；Cs基质标准工作溶液中被测物的浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；A试样溶液中被测物的色谱峰面积；As基质标准工作溶液中被测物的色谱峰面积；Ci试样溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；Csi基质标准工作溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；Asi基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积；Ai试样溶液中内标物的色谱峰面积；V样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；m试样溶液所代表试样的质量，单位为克（g）。计算结果应扣除空白值，并以重复性条件下获得的 2 次独立测定结果的算术平均值表示，保留 2位有效数字，含量超 1 mg/kg 时，保留 3 位有效数字。注：对存在同分异构体的农药，将同分异构体合并在一起进行计算。9准确度、精密度、灵敏度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。本方法中被测组分的添加浓度在0.005 mg/kg0.1 mg/kg（称样量5 g）时，回收率均为70.0%115.0%。本标准液态乳和乳粉中的8种拟除虫菊酯类农药的检出限均为0.002 mg/kg；液态乳和乳粉中氯氰菊酯和溴氰菊酯的定量限为0.01 mg/kg，其余拟除虫菊酯类农药的定量限为0.005 mg/kg。全国团体标准信息平台T/JAASS 7020225附录A（资料性）8 种拟除虫菊酯类农药的信息表 A 8 种拟除虫菊酯类农药的信息序号农药名称英文名称CAS 号化学分子式1溴氰菊酯Deltamethrin52918-63-5C22H19Br2NO32氰戊菊酯（I）Fenvalerate（I）51630-58-1C25H22ClNO3氰戊菊酯（II）Fenvalerate（II）3氟氰戊菊酯（I）Flucythrinate（I）70124-77-5C26H23F2NO4氟氰戊菊酯（II）Flucythrinate（II）4氯氰菊酯（I）Cypermethrin（I）52315-07-8C22H19Cl2NO3氯氰菊酯（II）Cypermethrin（II）氯氰菊酯（III）Cypermethrin（III）氯氰菊酯（IV）Cypermethrin（IV）5氟氯氰菊酯（I）Cyfluthrin（I）68359-37-5C22H18Cl2FNO3氟氯氰菊酯（II）Cyfluthrin（II）氟氯氰菊酯（III）Cyfluthrin（III）氟氯氰菊酯（IV）Cyfluthrin（IV）6高效氯氟氰菊酯（I）Lambda-Cyhalothrin（I）91465-08-6C23H19ClF3NO3高效氯氟氰菊酯（II）Lambda-Cyhaloth