TZNZ 082-2021 土壤中有效态汞的测定 原子荧光法.pdf

ICS 13.080.05 CCS B11 T/ZNZ 浙 江 省 农 产 品 质 量 安 全 学 会 团 体 标 准 T/ZNZ 0822021 土壤中有效态汞的测定 原子荧光法 Determination of available mercury in soil by atomic fluorescence spectrometry 2021-09-30 发布 2021-10-30 实施 浙江省农产品质量安全学会 发 布 全国团体标准信息平台T/ZNZ 0822021 I 前 言 本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由浙江省农产品质量安全学会提出并归口。本文件起草单位：浙江省农业科学院农产品质量安全与营养研究所。本文件主要起草人：叶雪珠、赵首萍、张棋、肖文丹、陈德、胡静、唐宁、高娜、骆崇崇。全国团体标准信息平台T/ZNZ 0822021 1 土壤中有效态汞的测定 原子荧光法 1 范围 本文件描述了土壤中有效态汞的原子荧光测定方法。本文件适用于耕地土壤中有效态汞含量的测定。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 NY/T 395 农田土壤环境质量监测技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。3.1 土壤有效态汞 available mercury in soil 土壤中能被植物吸收的汞，主要包括水溶性、交换性和络合态的汞。4 原理 试样经 0.03 C2H4O2S(硫代乙醇酸)-0.1 mol/L CaCl2（氯化钙）提取剂提取，其含量与作物中汞含量有较高的相关性。在酸性介质中，提取液中汞被硼氢化钾（KBH4）还原成气态的汞原子蒸气，由载气（氩气）带入石英原子化器中原子化，在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，高能态在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光。其荧光强度与汞含量成正比，与标准系列比较定量。5 试剂和材料 5.1 试剂 5.1.1 硝酸（HNO3）：优级纯。5.1.2 盐酸（HCl）：优级纯。5.1.3 硫代乙醇酸（C2H4O2S）。5.1.4 氯化钙（CaCl2）。全国团体标准信息平台T/ZNZ 0822021 2 5.1.5 氢氧化钾（KOH）：优级纯。5.1.6 硼氢化钾（KBH4）。5.1.7 重铬酸钾（K2Cr2O7）。注：所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，试验用水为GB/T 6682中规定的二级水，所述溶液如未指明溶剂均系水溶液。5.2 试剂配制 5.2.1 氢氧化钾溶液（=5 g/L）：称取 5.00 g 氢氧化钾（5.1.5），溶解于水中，定容到 1 L，摇匀，贮存于塑料瓶中。5.2.2 盐酸溶液（5+95）：量取 100 mL 盐酸（5.1.2），缓缓倒入放有 1.5 L 水的烧杯中，冷却后，转移至 2 L 容量瓶中，并用水定容至刻度，摇匀。5.2.3 硝酸溶液（5+95）：量取 100 mL 硝酸（5.1.1），缓缓倒入放有 1.5 L 水的烧杯中，冷却后，转移至 2 L 容量瓶中，并用水定容至刻度，摇匀。5.2.4 硼氢化钾溶液（=0.1 g/L）：称取 0.10 g 硼氢化钾（5.1.6），溶于 5.0 g/L 氢氧化钾溶液（5.2.1）中，定容到 1 L，混匀，现配现用。5.2.5 C2H4O2S-CaCl2提取剂(C2H4O2S）=0.03，c(CaCl2)=0.1 mol/L：称取 11.10 g CaCl2（5.1.4）溶解于水中，吸取 0.3 mL C2H4O2S（5.1.3）于已溶的 CaCl2溶液中，转移定容至 1 L 容量瓶。5.2.6 汞标准固定液：将0.50 g 重铬酸钾（5.1.7）溶于950 mL实验用水中，再加入50 mL 盐酸（5.1.2），混匀。5.3 标准品 汞（Hg）标准溶液(=1000.0 mg/L)：购买市售有证标准物质/有证标准样品。5.4 标准溶液配置 5.4.1 汞标准贮备液(=100.0 mg/L)：移取汞标准溶液（5.3）10.00 mL，置于 100 mL 容量瓶中，用固定液（5.2.6）定容至标线，混匀。5.4.2 汞标准中间液(=1.00 mg/L)：移取汞标准贮备液（5.4.1）1.00 mL，置于 100 mL 容量瓶中，用盐酸溶液（5.2.2）定容至标线，混匀。5.4.3 汞标准使用液(=10.0 g/L)：移取汞标准中间液（5.4.2）5.00 mL，置于 500 mL 容量瓶中，用盐酸溶液（5.2.2）定容至标线，混匀。用时现配。6 仪器 6.1 原子荧光光度计，汞空心阴极灯。6.2 恒温振荡摇床：频率可控制在 100 r/min200 r/min。6.3 分析天平，精度为 0.01 g。6.4 离心机：3000 r/min5000 r/min。6.5 实验室常用仪器设备。7 土壤样品采集与预处理 7.1 采集 全国团体标准信息平台T/ZNZ 0822021 3 按照 NY/T 395 的规定执行。7.2 预处理 按照 NY/T 395 的规定执行。将采集后样品在实验室中自然风干、研磨破碎，过 2 mm 孔径尼龙筛，避光干燥保存待测。7.3 干物质含量的测定 按照 HJ 613 的规定执行。8 分析步骤 8.1 待测液制备 准确称取按7.2 制备的土壤样品5.00 g，置于干燥洁净的 250 mL 塑料瓶中，加入 0.03 C2H4O2S-0.1 mol/L CaCl2提取剂 50 mL（5.2.5），将瓶塞盖紧，在（252）的温度下以（18020）r/min 振荡2 h，立即离心过滤，取一定量的上清液，将其与盐酸溶液（5.1.2）按体积比 19:1 混匀待测。溶液在12 h 内完成测定。8.2 标准曲线 分别移取 0.00 mL、1.00 mL、2.50 mL、5.00 mL、10.0 mL、15.0 mL、20.0 mL 汞标准使用液（5.4.3）于 100 mL 容量瓶中，用提取剂（5.2.5）定容至标线，混匀，配制成含汞为 0.00 g/L、0.10 g/L、0.25 g/L、0.50 g/L、1.00 g/L、1.50 g/L、2.00 g/L 的标准溶液系列。以硼氢化钾溶液（5.2.4）为还原剂，硝酸溶液（5.2.3）做载流，由低浓度到高浓度顺次测定系列标准溶液的原子荧光强度。用扣除零浓度空白的系列原子荧光值为纵坐标，各标准溶液的汞浓度（g/L）为横坐标，绘制标准曲线。8.3 空白试验 每一批分析样品，按照 8.1 制备至少两份空白试液，并按 8.4 进行测定。8.4 测定 8.4.1 仪器参考条件 仪器参考条件见表 3。根据仪器操作说明书设定最佳条件。表 1 仪器参考条件 参数名称 参数 参数名称 参数 负高压 260-280 V 载气流量 400 mL/min 灯电流 30 mA 屏蔽气流量 800 mL/min 原子化器高度 8 mm 读数时间 9.0 s 读数方式 Peak Area 延迟时间 0.8 s 8.4.2 测定方法 全国团体标准信息平台T/ZNZ 0822021 4 以硝酸溶液（5.2.3）进样，稳定 30 min，待读数稳定基本回零，开始测量。以硼氢化钾溶液（5.2.4）为还原剂，硝酸溶液（5.2.3）做载流，测定标准溶液系列各点的荧光强度，然后测定样品空白溶液、试样溶液的荧光强度。试样溶液中的响应值应在仪器测定的定量线性范围内，超过线性范围时应根据测定浓度采用提取剂进行适当倍数稀释后再进行分析。9 结果表示 土壤样品有效态汞含量 w 以质量分数计，数值以微克每千克（g/kg）表示，按式（1）计算：-（1）式中：试液中有效态汞测定浓度，单位为微克每升（g/L）；0空白液测定浓度，单位为微克每升（g/L）；V浸提液体积，单位为毫升（mL）；f稀释倍数；m称取的土壤质量，单位为克（g）；Wdm土壤样品干物质含量。重复试验结果以算术平均值表示，当样品有效态汞含量小于 1.0 g/kg，则保留 2 位有效数字，大于或等于 1.0 g/kg 保留 3 位有效数字。10 精密度 10.1 同一实验室，当样品有效态汞含量小于 10 g/kg，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值，不得超过算术平均值的 20%，当样品有效态汞含量大于或等于 10 g/kg，不得超过算术平均值的 15%。10.2 在不同实验室，当样品有效态汞含量小于 10 g/kg，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值，不得超过算术平均值的 30%，当样品有效态汞含量大于或等于 10 g/kg，不得超过算术平均值的 25%。11 检出限和定量限 当样品称样量为 5.00 g，定容体积为 50 mL，方法检出限为 0.3 g/kg，定量限为 0.6 g/kg。12 质量保证和控制措施 12.1 按照 8.3 测得的空白样品结果应低于方法定量限。12.2 每批次测定应至少插入 10%的重复样品，重复提取和测定，10 个以下样品最少插入 1 个重复样，重复提取和测定。12.3 本文本规定标准曲线的相关系数应不小于 0.999。12.4 由于环境因素的影响及仪器稳定性的限制，每批样品测定时须同时绘制标准曲线。全国团体标准信息平台T/ZNZ 0822021 5 13 注意事项 13.1 本文件所用玻璃器皿，应用硝酸溶液（1+3）浸泡 24 h 后，依次用自来水、试验用水洗净。13.2 不同型号仪器最佳参数不同，可以根据仪器使用说明书自行调整。_ 全国团体标准信息平台