TZZB 1093-2019 饲料添加剂 DL-a-生育酚乙酸酯.pdf

ICS 65.120 B 46 ZZB 浙江制造团体标准 T/ZZB 10932019 饲料添加剂 DL-生育酚乙酸酯 Feed additive DL-Tocopheryl acetate 2019-05-08 发布 2019-05-31 实施 浙江省品牌建设联合会 发 布 T/ZZB 10932019 I 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规范性引用文件.1 3 基本要求.1 4 技术要求.2 5 试验方法.2 6 检验规则.7 7 标签、包装、运输和贮存.7 8 质量承诺.8 附录 A（规范性附录）异植物醇技术要求.9 附录 B（规范性附录）三甲基苯醌技术要求.11 附录 C（资料性附录）气相色谱法 2 DL-生育酚乙酸酯对照品溶液色谱图.13 附录 D（资料性附录）异植物醇 RRT1 杂质色谱图.14 T/ZZB 10932019 II 前 言 本标准按照 GB/T 1.12009 给出的规则起草。本标准由浙江省品牌建设联合会提出并归口。本标准由绍兴市质量技术监督检测院牵头组织制定。本标准主要起草单位：浙江医药股份有限公司。本标准参与起草单位：绍兴市质量技术监督检测院、浙江医药股份有限公司昌海生物分公司、浙江昌海制药有限公司、浙江医药股份有限公司新昌制药厂（排名不分先后）。本标准主要起草人：温善萍、吴建江、王建刚、蒋小英、黄晓丽、俞沛沛、蒙雅娟、吕虹、吕少风、孔望欣、胡立、俞育庆、祝鸣涛。本标准为首次发布。本标准由绍兴市质量技术监督检测院负责解释。T/ZZB 10932019 1 饲料添加剂 DL-生育酚乙酸酯 1 范围 本标准规定了饲料添加剂 DL-生育酚乙酸酯的基本要求、技术要求、试验方法、检验规则、标签、包装、运输和贮存、质量承诺等。本标准适用于以异植物醇和三甲基苯醌为主原料，经化学合成制得的饲料添加剂 DL-生育酚乙酸酯。化学名：DL-2，5，7，8-四甲基-2-(4，8，12-三甲基十三烷基)-6-苯并二氢吡喃醇乙酸酯 分子式：C31H52O3 相对分子质量：472.75(按2016年国际相对原子质量)结构式：溶解性：本品在无水乙醇、丙酮、乙醚或石油醚中易溶，在水中不溶。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 602 学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB 94542017 饲料添加剂 DL-生育酚乙酸酯 GB 10648 饲料标签 GB/T 13091 饲料中沙门氏菌的检测方法 GB/T 13092 饲料中霉菌总数的测定 GB/T 13093 饲料中细菌总数的测定 GB/T 14699.1 饲料采样 3 基本要求 T/ZZB 10932019 2 3.1 原料要求 主要原料为异植物醇和三甲基苯醌，异植物醇应符合附录 A 的要求，三甲基苯醌应符合附录 B 的要求。3.2 工艺及装备 3.2.1 生产全过程应采用集散控制系统（DCS）进行自动化控制，其中氢化、酯化等重要工序应采用先进控制系统（APC），洗涤及高真空精馏工序应采用连续生产工艺。3.2.2 应配备紧急停车系统（ESD）、连续水洗塔、连续高真空精馏塔及自动包装等设备系统。3.3 检测能力 3.3.1 应配备分析天平、红外分光光度计、旋光仪、气相色谱仪、折光仪、紫外-可见分光光度计、恒温培养箱、超净工作台、生物安全柜等设施设备。3.3.2 应具备含量、比旋度、折光率、吸收系数、酸度、生育酚、重金属、总砷、微生物等项目的检验能力。3.3.3 应具备异植物醇和三甲基苯醌的检测能力。4 技术要求 4.1 外观和性状 本品为微绿黄色或黄色的黏稠液体，几乎无臭。4.2 技术指标 技术指标应符合表1的要求。表1 技术指标 项目 指标 DL-生育酚乙酸酯含量，%96.0 比旋度 00.05 折光率（）1.4941.499 吸收系数（284 nm）（）41.045.0 酸度（消耗 0.1 mol/L 氢氧化钠滴定液的体积），mL 0.5 生育酚（消耗 0.01 mol/L 硫酸铈滴定液的体积），mL 1.0 重金属（以 Pb 计），mg/kg 5 总砷（As），mg/kg 1 细菌总数，cfu/g 3 000 霉菌总数，cfu/g 1 000 沙门氏菌，/25 g 不得检出 5 试验方法 5.1 一般要求 T/ZZB 10932019 3 5.1.1 除特殊说明外，所用试剂均为分析纯，所用试剂和溶液的制备应符合 GB/T 601、GB/T 602 和GB/T 603 的规定。5.1.2 色谱和光谱分析中所用水应符合 GB/T 6682 中一级水的规定，其它实验用水符合 GB/T 6682 中三级水的规定。5.2 感官检验 按 GB 94542017 中的 4.1 规定执行。5.3 鉴别 按 GB 94542017 中的 4.2 规定执行。5.4 含量 5.4.1 第一法 气相色谱法 1 按 GB 94542017 中的 4.3.3 规定执行。5.4.2 第二法 气相色谱法 2 5.4.2.1 试剂和试液 5.4.2.1.1 角鲨烷。5.4.2.1.2 环己烷。5.4.2.1.3 DL-生育酚乙酸酯标准品。5.4.2.1.4 DL-生育酚标准品。5.4.2.2 实验仪器和参考色谱条件 实验仪器和参考色谱条件如下：a)仪器：气相色谱仪，应配备氢火焰离子化检测器；分析天平(精确至 0.01 mg)；b)色谱柱：100%二甲基聚硅氧烷毛细管柱(30 m0.25 mm0.25 m)，或其等效柱；c)载气：高纯氦气；d)进样口温度：290；e)柱温：280，保持至 DL-生育酚乙酸酯主峰保留时间的 2 倍；f)检测器：290；g)分流比：100:1；h)流速：1.0 mL/min。5.4.2.3 溶液配制 5.4.2.3.1 内标溶液：精密称取角鲨烷(5.4.2.1.1)约 1.0 g 适量，加环己烷(5.4.2.1.2)溶解并稀释成每 1 mL 中含 10.0 mg 的溶液。5.4.2.3.2 供试品溶液(a)：精密称取供试品约 100 mg，置 10 mL 容量瓶中，精密加入 10 mL 内标溶液(5.4.2.3.1)溶解，摇匀。5.4.2.3.3 对照品溶液(a)：精密称取 DL-生育酚乙酸酯标准品(5.4.2.1.3)约 100 mg，置 10 mL 容量瓶中，精密加入 10 mL 内标溶液(5.4.2.3.1)，溶解，摇匀。5.4.2.3.4 对照品溶液(b)：分别称取 DL-生育酚乙酸酯标准品(5.4.2.1.3)和 DL-生育酚标准品(5.4.2.1.4)各 0.01 g，置 100 mL 容量瓶中，加环己烷(5.4.2.1.2)溶解并稀释至刻度，摇匀。T/ZZB 10932019 4 5.4.2.4 系统适应性 对照品溶液(b)(5.4.2.3.4)中 DL-生育酚乙酸酯与 DL-生育酚峰的分离度应大于 3.5。对照品溶液(a)(5.4.2.3.3)重复进样 5 次，校正因子的相对标准偏差应不大于 0.73%。对照品溶液（a）中DL-生育酚乙酸酯峰的对称因子应不小于 0.6。(DL-生育酚乙酸酯对照品溶液(a)的色谱图参见附录 C 中的图 C.1，DL-生育酚乙酸酯对照品溶液（b）的色谱图参见附录 C 中的图 C.2）5.4.2.5 测试 取供试品溶液(a)(5.4.2.3.2)和对照品溶液(a)(5.4.2.3.4)1 L 进样，根据对照品含量计算供试品中 C31H52O3浓度。5.4.2.6 计算（内标法）5.4.2.6.1 校正因子按下式（1）计算：（1）式中：A对对照溶液中DL-生育酚乙酸酯的峰面积；A内对照溶液中角鲨烷的峰面积；C对对照溶液中DL-生育酚乙酸酯的浓度，mg/mL；C内对照溶液中角鲨烷浓度，mg/mL。5.4.2.6.2 含量按下式（2）计算：（2）式中：X 供试品中DL-生育酚乙酸酯含量，%；A样供试品溶液中DL-生育酚乙酸酯的峰面积；A内供试品溶液中角鲨烷的峰面积；C内供试品溶液中角鲨烷的浓度，mg/mL；W样样品的重量，mg；X对维生素E对照品的百分含量。以两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留 3 位有效数字，两次平行测定的绝对差值应不大于其算术平均值的 3%。5.4.3 第三法 液相色谱法 按 GB 94542017 中 4.3.4 规定执行。5.5 折光率 按 GB 94542017 中 4.4 规定执行。5.6 吸收系数 按 GB 94542017 中 4.5 规定执行。T/ZZB 10932019 5 5.7 酸度 按 GB 94542017 中 4.6 规定执行。5.8 生育酚 按 GB 94542017 中 4.7 规定执行。5.9 重金属 5.9.1 试剂与溶液 5.9.1.1 硫酸。注：硫酸是强腐蚀液，操作者需戴防护眼镜、手套，以防灼伤。5.9.1.2 硝酸。5.9.1.3 盐酸。5.9.1.4 铅标准溶液：1 000 g/mL。5.9.1.5 氢氧化钠溶液：40 g/L。注：氢氧化钠是强腐蚀液，操作者需戴防护眼镜、手套，以防灼伤。5.9.1.6 氨水溶液（10%）。5.9.1.7 盐酸溶液：取盐酸 63 mL，加水适量使成 100 mL，摇匀。5.9.1.8 盐酸溶液：取盐酸 18 mL，加水适量使成 100 mL，摇匀。5.9.1.9 硫代乙酰胺溶液：取硫代乙酰胺 4 g，加水使溶解成 100 mL，置冰箱中冷藏保存。临用前取1.0 mL 及混合液由氢氧化钠溶液(5.9.1.5)15 mL、水 5.0 mL 及甘油 20 mL 组成5.0 mL，置水浴上加热20 s，混匀，冷却，立即使用。5.9.1.10 乙酸盐缓冲液（pH 3.5）：取乙酸铵 25 g，加水 25 mL 溶解，加盐酸溶液(5.9.1.7)38 mL，用盐酸溶液(5.9.1.8)或氨水溶液(5.9.1.6)准确调节 pH 至 3.5(电位计指示)，用水稀释至 100 mL，摇匀。5.9.1.11 酚酞指示液。5.9.1.12 铅标准工作液配制：吸取铅标准溶液(5.9.1.4)2.00 mL，置 200 mL 量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀(每毫升相当于 10 g 的 Pb)。5.9.2 测定与结果判定 5.9.2.1 供试品溶液制备 称取供试品约 2 g（精确至 0.01 g），置瓷坩埚中，缓缓炽灼至完全炭化，放冷。加硫酸（5.9.1.1）0.5 mL1 mL 使湿润，低温加热至硫酸蒸气除尽后，在 550 炽灼使完全灰化，放冷。加硝酸（5.9.1.2）0.5 mL，蒸干至氧化氮蒸气除尽后，放冷。加盐酸（5.9.1.3）2.0 mL，置水浴上蒸干后加水 15 mL，滴加氨水溶液（5.9.1.6）至对酚酞指示液（5.9.1.11）显微红色，再加乙酸盐缓冲液（5.9.1.10）2.0 mL，微热溶解后，移置纳氏比色管，加水稀释成 25 mL，作为乙管。5.9.2.2 标准比色溶液制备 另取制备供试品溶液的试剂，置瓷坩埚中蒸干后，加乙酸盐缓冲液（5.9.1.10）2.0 mL 与水 15 mL，微热溶解后，移置纳氏比色管中，加铅标准工作液（5.9.1.12）1.00 mL，再用水稀释成 25 mL，作为甲管。5.9.2.3 结果判定 T/ZZB 10932019 6 在甲、乙两管中分别加硫代乙酰胺溶液（5.9.1.9）各 2.0 mL，摇匀，放置 2 min，同置白纸上，自上向下透视，观察比较甲管与乙管的颜色，如乙管所显颜色未深于甲管，则判定为符合规定。5.10 总砷 5.10.1 试剂和溶液 5.10.1.1 盐酸。5.10.1.2 氧化镁。5.10.1.3 无砷锌粒：以能通