TSDAQI 009-2021 蔬菜和水果中腈吡螨酯残留量的测定.pdf

ICS 67.050 CCS X 04 T/SDAQI 团体标准 T/SDAQI 0092021 蔬菜和水果中腈吡螨酯残留量的测定 Determination of cyenopyrafen residue in fruits and vegetables 2021-09-25 发布 2021-10-25 实施 山东质量检验协会 发 布 全国团体标准信息平台T/SDAQI 0092021 I 版权声明 本文件系由山东质量检验协会（简称“协会”）组织创制的团体标准文本（含制定过程中的草案），协会拥有本文件的著作权，受中华人民共和国著作权法保护。除法律所允许的情形或事先得到协会书面许可外，任何组织和个人不得以任何理由进行复制、销售、传播本文件，或抄袭、歪曲本文件等侵权行为，否则，行为人应承担相应的民事、行政责任，构成犯罪的，将依法追究其刑事责任。其他文件引用本文件，不属侵权行为。凡利用本文件进行或支持贸易、认证等商业活动，应事先购买正式文本或得到协会书面授权。购买本文件或获得授权，请与协会联系。欢迎社会各界举报侵权盗版行为，协会将依法严格保护举报人信息。联系人：范红梅 联系电话：0531-89701986 15668365153 联系邮箱： 协会对本版权声明拥有最终解释权。全国团体标准信息平台T/SDAQI 0092021 II 前言 本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件由山东质量检验协会提出并归口。本文件起草单位：青岛海关技术中心、黄岛海关、中国石油大学（华东）。本文件主要起草人：崔淑华、郭庆龙、魏刚、刘宏玉、张谦、曾景斌、尹桂林。本文件的所有权和解释权归山东质量检验协会。如果您在本文件使用中发现错误或技术内容有不当之处，请及时与协会秘书处联系，将意见发送到。全国团体标准信息平台T/SDAQI 0092021 III 引言 本文件的发布机构山东质量检验协会（以下均简称为协会）提请注意，声明符合本文件时，可能涉及到三条与腈吡螨酯残留检测相关的专利的使用。专利权利人已按要求向协会提交承诺书。专利权人或专利申请人同意在公平、合理、无歧视基础专利权人或专利申请人同意在公平、合理、无歧视基础上，免费许可任何组织或者个人在实施该团体标准时实施专利。上，免费许可任何组织或者个人在实施该团体标准时实施专利。专利申请和专利权利人的信息如下：申请号或专利号：ZL 201410026918.3，ZL 201410841487.6，ZL 201410843022.4。专利名称：一种腈吡螨酯残留量的测定方法，一种GC-EI-MS测定果蔬中腈吡螨酯残留量的方法，一种GC-NCI-MS测定果蔬中腈吡螨酯残留的方法。专利权利人：崔淑华，山东出入境检验检疫局检验检疫技术中心，山东出入境检验检疫局检验检疫技术中心。联系方式：崔淑华，邮箱：。协会对于该专利的真实性、有效性和范围无任何立场。请注意除上述已经识别出的专利外，本文件的某些内容有可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。全国团体标准信息平台T/SDAQI 0092021 1 蔬菜和水果中腈吡螨酯残留量的测定 1 范围 本文件规定了蔬菜和水果中腈吡螨酯残留量的检测方法。本文件适用于甜椒、西瓜、芦笋、菠菜、草莓、苹果、香蕉、葡萄中腈吡螨酯残留量的测定，其它蔬菜和水果可参照执行。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB 2763-2021 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。第一法第一法 液相色谱液相色谱-质谱质谱/质谱法质谱法 4 原理 试样经乙腈提取，分散固相萃取净化后，用液相色谱-质谱/质谱仪测定，外标法定量。5 试剂和材料 除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682中规定的一级水。5.1 试剂 5.1.1 乙腈（CH3CN，75-05-8）：色谱纯。5.1.2 甲醇（CH3OH，67-56-1）：色谱纯。5.1.3 甲酸铵（CH5NO2，540-69-2）：色谱纯。5.1.4 氯化钠（NaCl，7647-14-5）：用前在 450 灼烧 4 h，冷却后密封备用。5.1.5 无水硫酸镁（MgSO4，7487-88-9）：用前在 650 灼烧 4 h，贮藏干燥器中，冷却后备用。5.2 溶液配制 5.2.1 甲酸铵溶液（5 mmol/L）：称取 0.315 甲酸铵，用水溶解并稀释至 1000 mL，摇匀。全国团体标准信息平台T/SDAQI 0092021 2 5.3 标准品 腈吡螨酯（Cyenopyrafen，C24H31N3O2，CAS号：560121-52-0），纯度97.3%。5.4 标准溶液配制 5.4.1 标准储备溶液 准确称取适量的标准品（精确至0.1mg），用乙腈溶解，配制成浓度为1000 g/mL的标准储备溶液，该储备溶液-18保存，保存期为一年。5.4.2 标准中间溶液 准确吸取适量标准储备溶液，用乙腈配制成浓度为10 g/mL的标准中间溶液，该溶液4保存，保存期为三个月。5.4.3 基质标准工作溶液 根据需要准确吸取适量标准中间溶液，用样品空白基质溶液配制成0.0005、0.001、0.002、0.005、0.01、0.02、0.05 g/mL的系列标准工作溶液。该溶液现用现配。5.5 材料 5.5.1 N-丙基乙二胺（Primary secondary amine，PSA）：粒径 4060 m。5.5.2 十八烷基硅烷键合相（C18）：粒径 4060 m。5.5.3 石墨化炭黑（GCB）：粒径 40120 m。5.5.4 有机滤膜：0.22 m。6 仪器和设备 6.1 液相色谱-三重四级杆质谱仪：配备电喷雾离子源（ESI）。6.2 匀浆机。6.3 天平：感量 0.01 mg 和 0.01 g。6.4 振荡器。6.5 离心机，转速不低于 8000 r/min。6.6 涡旋混合器。6.7 马弗炉。7 试样制备与保存 样品测定部位按照GB 2763-2021中附录A的规定执行。样品随机取样不低于1 kg。对于个体较小的样品，取样后全部处理；对于个体较大的基本均匀样品,可在对称轴或对称面上分割或切成小块后处理；对于细长、扁平或组分含量在各部分有差异的样品,可在不同部位切取小片或截成小段后处理。将处理后样品充分混匀，四分法缩分获得代表性样品。取500 g代表性样品，用匀浆机制成匀浆，均分成两份，分别装入洁净容器中作为测试样品和备份样品，密封并做好标识。于-18以下保存。全国团体标准信息平台T/SDAQI 0092021 3 8 分析步骤 8.1 提取 称取10 g试样（精确至0.1 g）于50 mL具塞离心管中。准确加入20.0 mL乙腈振荡提取10 min，加入3 g无水硫酸镁和2 g氯化钠，涡旋振荡1 min，8000 r/min离心5 min后，待净化。8.2 净化 称取300 mg无水硫酸镁、100 mg PSA和100 mg C18置于15 mL离心管；对于颜色较深的试样，15mL离心管中加入270 mg无水硫酸镁、100 mg PSA、100 mg C18和30 mg GCB。将2 mL8.1中提取溶液转移至15 mL离心管中，涡旋1 min，8000 r/min离心5 min。取上清液过0.22 m有机微孔滤膜后，供液相色谱-质谱/质谱测定。8.3 测定 8.3.1 液相色谱参考条件 a)色谱柱：C18柱，100 mm 2.1 mm，1.8 m，或相当者；b)流速：0.2 mL/min；c)进样量：3 L；d)柱温：30；e)流动相及梯度洗脱条件见表 1。表1 流动相及梯度洗脱条件 时间/min 甲醇/%甲酸铵溶液/%0.0 25 75 0.5 25 75 2.5 90 10 6.0 98 2 6.1 25 75 10.0 25 75 8.3.2 质谱参考条件 条件如下：a)电离方式：电喷雾电离（ESI）；b)毛细管电压：4.0 kV；c)干燥气温度：350；d)辅助气（鞘气）温度：350；e)雾化气、干燥气、辅助气（鞘气）均为氮气，使用前应调节各气体流量以使质谱灵敏度达到检测要求；f)扫描方式：正离子扫描；g)检测方式：多反应监测，参数见表 2。表2 多反应监测条件 中文名称 英文名称 母离子（m/z）子离子（m/z）驻留时间/s 裂解电压/V 碰撞能量/eV 腈吡螨酯 Cyenopyrafen 394.2 310.2a 0.2 110 25 全国团体标准信息平台T/SDAQI 0092021 4 254.1 0.2 110 35 a为定量子离子 8.3.3 标准曲线的制作 按浓度由小到大的顺序，依次分析基质标准溶液，得到相应的峰面积。以基质标准溶液的浓度为横坐标，以相应的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。8.3.4 试样溶液的测定 将试样溶液注入液相色谱-质谱/质谱仪中，得到相应的峰面积，由标准曲线得到试样溶液中腈吡螨酯的浓度。如果试样溶液浓度超过标准曲线的上限，须用乙腈稀释试样溶液至线性范围后再进行测定，采用基质校准曲线外标法定量。在上述仪器条件下，腈吡螨酯的参考保留时间为6.5 min。腈吡螨酯标准溶液的液相色谱-质谱/质谱MRM色谱图参见附录A中图A.1。8.3.5 定性 如果样品的质量色谱峰保留时间与基质标准溶液一致，定性离子对的相对丰度与浓度相当的基质标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表3的规定，则可判断样品中存在相应的被测物。表3 定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 50%20%50%（含）10%20%（含）10%允许的相对偏差 20%25%30%50%8.4 空白试验 除不称取试样外，按8.18.3步骤进行操作。9 结果计算和表述 试样中腈吡螨酯的含量按式（1）计算：10001000mVX(1)式中：X 试样中腈吡螨酯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；从基质标准曲线得到的试样测定液中腈吡螨酯的浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；V 试样测定液的最终定容体积，单位为毫升（mL）；m 最终样液所代表的试样质量，单位为克（g）。计算结果应扣除空白值，保留两位有效数字。10 精密度 10.1 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录 B 的要求。10.2 在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录 C 的要求。11 定量限和回收率 全国团体标准信息平台T/SDAQI 0092021 5 11.1 定量限 定量限为0.004 mg/kg。11.2 回收率 不同样品中腈吡螨酯添加水平及回收率参见附录D.1。第二法第二法 气相色谱气相色谱-质谱法质谱法 12 原理 试样经乙腈提取，分散固相萃取净化后，用气相色谱-质谱仪测定，外标法定量。13 试剂和材料 除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682中规定的一级水。13.1 试剂 13.1.1 乙腈（CH3CN，75-05-8）：色谱纯。13.1.2 氯化钠（NaCl，7647-14-5）：用前在 450 灼烧 4 h，冷却后密封备用。13.1.3 无水硫酸镁（MgSO4，7487-88-9）：用前在 650 灼烧 4 h，贮藏干燥器中，冷却后备用。13.2 标准品 腈吡螨酯（Cyenopyrafen，C24H31N3O2，CAS 号：560121-52-0），纯度97.3%。13.3 标准溶液配制 13.3.1 标准储备溶液 准确称取适量的标准品（精确至0.1mg），用乙腈溶解，配制成浓度为1000 g/mL的标准储备溶液，该储备溶液-18保存，保存期为一年。13.3.2 标准中间溶液 准确吸取适量标准储备溶液，用