HGT 4320-2012 无机化工产品 气相色谱分析方法通用规则.pdf

HG/T4320-2012前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。本标准的附录A、附录B为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC1)归口。本标准起草单位：杭州龙山化工有限公司、山东出人境检验检疫局、湖北兴发化工集团股份有限公司、广东省汕头市质量计量监督检测所、天津市化学试剂研究所、中海油天津化工研究设计院。本标准主要起草人：胡浩德、王骏、赵祖亮、龚礼胜、徐宁、王建国、杨裴、范国强。HG/T4320-20127.2仪器组成气相色谱仪主要由载气系统、进样系统、分离系统、温控系统、检测系统和数据处理系统组成。7.3载气流速稳定性符合JJG700的要求。7.4温度稳定性符合JJG700的要求。7.5检测器气相色谱仪测定无机化工产品时，采用的检测器主要有热导检测器(TCD)、火焰离子化检测器(FID)、火焰光度检测器(FPD)、电子捕获检测器(ECD)、氮磷检测器(NPD),它们均应符合JJG7O0的要求。8测定8.1样品处理8.1.1无机元素的测定气相色谱法可以直接测定的无机元素主要有磷、氯等，应先采用有机溶剂对试样进行萃取，然后将有机相注人气相色谱仪进行测定。8.1.2卤化物的测定对于结构很稳定的卤化物，如四氟化碳、四氯化碳等，可用一般的气相色谱法进行测定。对于一些活性较大的卤化物，包括三氯化磷、四氯化钛、四氯化锡、氯化氢等的痕量测定，要求气相色谱系统的惰性好，并使用电子捕获检测器进行测定。8.1.3水的测定用气相色谱法测定产品中的水可采用热导检测器测定，其测定水分的范围是0.05%1.00%，可采用下列方法测定：一将试样用碳化钙处理，把试样中的水转化为乙炔，用火焰离子化检测器测定转化物乙炔。将热解吸和气相色谱法结合，采用热导检测器，不锈钢填充柱，可测定无机化合物中的结晶水、无机材料中微量水。8.1.4把金属转化为配位化合物进行测定在金属离子的溶液中，加入配位试剂，它和金属离子生成较稳定的、挥发性的化合物，进行气相色谱测定。8.1.5无机阴离子的测定用气相色谱法测定无机阴离子，需要先将阴离子转化为可挥发的稳定衍生物，此衍生物应有稳定的共价键。气相色谱法测定无机阴离子的前处理可参见附录A。具体应用实例，气相色谱法测定加碘盐中的无机碘方法可参见附录B。8.2试验条件的选择8.2.1检测器8.2.1.1选择原则根据试样和待测组分的特性，选择与其相适应的检测器。8.2.1.2热导检测器(TCD)它是一种通用型的非选择性检测器，对所有物质均有响应，结构简单，性能稳定，线性范围宽，可分析一些其他检测器无法检测的物质。8.2.1.3电子捕获检测器(ECD)它是一种选择性强、高灵敏度的浓度型检测器，对具有电负性的物质（如含有卤素、硫、磷、氮、氧的物质)有响应，电负性越强，灵敏度越高，能检测出微量的电负性物质。2HG/T4320-20128.2.1.4火焰离子化检测器(FID)它是一种质量型检测器，结构简单、灵敏度高、响应快、稳定性好，对几乎所有挥发性有机化合物均有响应，能检测到痕量的物质。8.2.1.5火焰光度检测器(FPD)它是一种质量型检测器，对含有硫、磷的化合物具有高选择性和高灵敏度，也称为硫磷检测器，有利于痕量磷、硫的分析。8.2.1.6氨磷检测器(NPD)它是一种电离型检测器，对氮磷化合物灵敏度高、专一性好，专用于痕量氮、磷化合物的检测。8.2.2载气8.2.2.1载气种类根据所使用的检测器种类选择相应的载气。TCD检测器一般采用氢气或氨气作为载气；ECD检测器可采用氮气、氩气十5%甲烷作为载气；FID检测器、FPD检测器和NPD检测器可采用氦气、氮气作为载气。8.2.2.2载气流速载气流速是决定气相色谱分离的重要原因之一。一般流速高，色谱峰窄，反之则较宽，但流速过高或过低对分离都有不利的影响。流速应平稳。通常填充柱的载气流速约为l0mL/min50mL/min;细径毛细管柱的载气流速约为1mL/min3mL/min;粗径毛细管柱的载气流速约为3mL/min10mL/min。8.2.2.3载气流量载气流量可采用恒流阀、转子流量计、电子流量控制器设定流量，也可采用皂膜流速计接载气出口处测流量。使用毛细管柱时，载气流速以平均线速度计，数值以厘米每秒表示，按式(1)计算：i=L4(1)tM式中：L一色谱柱长度的数值，单位为厘米(cm);M一惰性物质通过色谱柱所用的时间，单位为秒(s)。8.2.3色谱柱根据不同的产品要求选择相应的色谱柱，包括填充柱或毛细管柱的种类、柱长、柱内径、固定液配比。8.2.4柱温柱温主要影响分配系数、容量因子以及组分在流动相和固定相中的扩散系数，从而影响分离度和分析时间。选择柱温的原则，一般使难分离物质在达到要求的分离度条件下，尽可能采用低温柱。对于宽沸程样品，需采用程序升温法进行分离，即柱温按预先设定的程序随时间呈线性或非线性增加，从而获得最佳的分离效果。具体操作条件的选择应根据产品的实际情况而定。8.2.5进样方式和进样量的选择液体试样应采用进样器（穿过隔膜垫）进样。进样器规格有1L、5L、10L。填充柱一般使用10L进样器，进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。气体试样应采用气体进样阀进样。一般柱分离进样体积在100L至5000L。对毛细管柱进样，有分流/不分流进样方式，一般采用分流进样，分流进样应确定分流比。当进行痕量分析时，应采用不分流进样。另外还有顶空进样，分为静态顶空和动态顶空，适用于固体、液体材料中可挥发性物质的分析。8.2.6其他条件的选择汽化室温度应等于或稍高于试样沸点，但不超过试样沸点50，高于柱温3050。检测室3