HGT 3310-1999 邻苯二胺.pdf

H G 3 3 1 0-1 9 9 9前言本标准是由化工行业标准 H G 3 3 1 0-1 9 8 7 K 邻苯二胺 修订而成。本标准与 H G 3 3 1 0-1 9 8 7 主要技术差异为:取消了熔点指标及其侧定方法。将原“优级品”、“一级品”改为“优等品、一等品”。增加了“引用标准”一章。在试验方法一章中，增加了鉴别试验。同时本标准中气相色谱法在色谱柱、内标、溶剂上都不同于原标准，并且一次进样即可同时测得主含量和杂质含t(区别于原标准分开测定的方法);用峰面积代替峰高进行计算。保留了薄层重氮法，但去除了洗涤过滤过程，并补充了方法提要，明确了极限数值处理采用修约值比较法。增加了“前言”、“范围，;“技术要求”改为“要求，;“包装、标志、贮存和运输”改为“标志、标签、包装、贮运”。本标准自实施之日 起，代替H G 3 3 1 0-1 9 8 7,本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口。本标准起草单位:化学工业部南京化工厂和上海农药厂。本标准主要起草人:钱迎春。本标准 1 9 8 7 年首次发布为专业标准，1 9 9 7 年调整为强制性化工行业标准，并重新进行了编号。中华人民共和国化工行业标准H G 3 3 1 0-1 9 9 9邻 苯 二 胺o-P h e n y l e n e d i a mi n e代替 H G 3 3 1 0-1 9 8 7邻苯二胺其他名称、结构式和基本物化参数如下I S O通用名称:o-P h e n y l e n e d i a m i n e商品名称:邻苯二胺化学名称:1 1 2 一 二氨基苯结构式:Jr 入一实验式:CH,N 2相对分子质量:1 0 8熔点:1 0 3 1 0 4 0C沸点:2 5 6 2 5 8 0C1 4(按 1 9 9 3年国际相对原子质量计)溶解度:易溶于乙醇、乙醚和三抓甲烷，微溶于水 稳定性:在空气和光中颜色会变深，密封避光保存j 范围本标准规定了 邻苯二胺的要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由邻硝基抓化苯经氨化还原而制得的邻苯二胺以及通过进一步精制而制得的邻苯二胺。2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G B 1 9 0-1 9 9 0 危险货物包装标志 G B/T 6 0 1-1 9 8 8 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B/T 6 0 3-1 9 8 8 化学试剂试验方法中所用制荆及制品的制备 G B/T 1 2 5 0-1 9 8 9 极限数值的表示方法和判定方法 GB/T 4 9 4 6-1 9 8 5 气相色谱法术语 G B/T 6 6 7 8-1 9 8 6 化工产品采样总则 G B/T 6 6 7 9-1 9 8 6 固体化工产品采样通则3 要隶3 门外观:优等品为白色至紫灰色固体，一等品和合格品为浅棕色至棕褐色结晶。3.2 邻苯二胺应符合表 1 要求。国家石油和化学工业局1 9 9 9 一 0 6 一 1 6 批准2 0 0 0 一 0 6 一 0 1 实施H G 3 3 1 0 一 1 9 9 9表 1 邻苯二胺控制项 目指标项目指标优等品一等品合格品邻苯二胺含量)9 9.09 0.08 8.0邻抓苯胺(1.01.6邻硝基苯胺(0.10.14 试验方法4.1 鉴别试验 a)气相色谱法:本鉴别试验可与邻苯二胺的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液邻笨二胺色谱峰的保留时间，其相对差值应在 1.5%以内。b)红外光谱法:试样与标样在 4 0 0 0 -4 0 0 c m-，波数范围内的红外光谱图(见图1)，应没有明显的 图 1 邻苯二胺标样的红外光谱图检验结果的判定检验结果按照G B/T 1 2 5 0规定的修约值比较法判定.结果的最终表示应和要求的指标值位数一4.3.1邻苯二胺含量及其杂质含量的测定 薄层一 重氮法测定邻苯二胺含量异2。3差4.致4.4 3 1 1 方法提要 用乙酸乙醋溶解邻苯二胺试样，然后在铺有展开，刮取主斑点用盐酸溶解后，进行重氮化滴定 反应原理:G F 2 5 4硅胶的板上点样，用石油醚和乙酸乙酣混合液N H zN H z+2 H C 1+N a N 0,0-5CN H zN zC l+N a C I+2 Hz 0 N a N O,十H C l H N 0+N a C l2 HN 0,+2 KI+2 H C 1-2 N O十2 K C l 十2 Hz 0+I z4.3.1.2 仪器、设备 紫外灯:波长2 5 4 n m e 层析缸。平板玻璃:1 8 0 m m X 1 5 0 m m,移液管:0.5 m L，用点样法进行校正。酸式滴定管:1 0 m L.4.3.13 试剂和溶液H G 3 3 1 0 一 1 9 9 9 盐酸溶液:1+4。亚硝酸钠标准滴定溶液:c(N a N O,)=0.0 2 mo l/L，按G B/T 6 0 1-1 9 8 8中的3.9 和4.2 2配制。碘化钾淀粉试纸:按G B/T 6 0 3-1 9 8 8中的4.2.3 制备。澳化钾溶液:2 0 0 g/L,石油醚:沸程9 0-1 2 0。乙酸乙醋。硅胶 G F 2 5 4:化学纯，薄层层析用。4.3.1.4 展开剂的配制 展开温度为 1 0.2 5 时，石油醚和乙酸乙醋的体积比为 1:4;展开温度大于2 5 时，石油醚和乙酸乙醋的体积比为 1:2,4.3.1.5 硅胶板的制备 称取1 0 g 硅胶于研钵中，加人2 5 m L水，仔细研磨至均匀糊状，立即倒在沽净的层析玻璃板上，轻轻振动玻璃板，使硅胶在板上分布均匀且无气泡，置板于水平位置上，在红外灯下或空气中固化后，放人1 3 0 C 烘箱中活化4 0 m i n，稍冷后取出，贮存于装有变色硅胶的干燥器中冷却备用。4.3.1.6 试样溶液的配制 准确称取邻苯二胺试样1.1 g(精确至。.0 0 0 2 g)，放人2 5 m L容量瓶中，用乙酸乙酷溶解并稀释至刻度，摇匀。4.31.7 操作步骤 a)薄层分离 取一块已活化的薄层板，用。.5 mL移液管准确移取 0.5 m L试样溶液，在离薄层板底边 2.5 c m处成直线状点样(点样线两端距板两边各1.5 c m)。试样点完后，用乙酸乙醋冲洗移液管尖端，洗液也均匀地点在点样线上。风干除去溶剂后，直立于盛有适量展开剂的层析缸中展开(薄层板浸人展开剂约1 c m)，当溶剂前沿上升到距离点样线约1 3 c m时，把板取出，待溶剂挥发至干，将板置于紫外灯下照射2 m i n，用针尖划出邻苯二胺紫红色谱带，用刮刀将邻苯二胺谱带刮人 2 0 0 m L烧杯中，用乙酸乙酣润湿的棉球擦净玻璃板上未刮人的硅胶，一并放人烧杯中，然后往烧杯中加人 4 0 mL盐酸溶液使其溶解。b)重氮滴定 向上述烧杯中加人1 0 m L滇化钾溶液，置于冰浴中冷却至0 -5 0C，把滴定管的尖端插人溶液中，在不断搅拌下，将占总需要童的9 5%左右的亚硝酸钠标准溶液一次加人，然后把滴定管移出液面，用少量水淋洗滴定管尖端，继续滴定至溶液使碘化钾淀粉试纸呈微蓝色，并保持 1 mi n不褪色即为终点，同时，在相同条件下做一空白试验。c)计算 以质量百分数表示的邻苯二胺含量(X)按式(1)计算:X;=(V，一 V)c X 0.1 0 8 1下.5 一 一 一 一 一 x1 0 0 .。.(1)2 5 m式中:亚硝酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mo l/L;V,试样消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积，m L;V p 空白试验消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积，m L;M-邻苯二胺试样的质量，9;0.1 0 8 1 与1.0 0 m L亚硝酸钠标准滴定溶液 c(N a N 0 2)二。.0 2 0 0 m o l/L 相当的以克表示的邻苯 二胺质量。4.3.，8 允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定的结果之差应不大于1.0%,H G 3 3 1 0 一 1 9 9 94.3.2 气相色谱法测定邻苯二胺含量及其杂质含量(仲裁法)4.3-2.1 优等品中邻苯二胺含量及其杂质的测定4.3.2，1 方法提要 试样用三抓甲烷溶解，使用 7%O V-2 2 5/1 0 1白色担体为填充物的玻璃柱和氢焰离子化检测器，对试样中的邻苯二胺及其杂质含量进行气相色谱校正，面积归一定量。4.3.2，2 试剂和溶液 三抓甲烷。邻苯二胺标样:应在测定条件下检不出相应的杂质峰。邻抓苯胺标样:已知含量，大于等于9 9.。%。邻硝基苯胺标样:已知含量，大于等于9 9.0%,固定液:O V-2 2 5 0 载体:1 0 1 白色担体(1 4 9 1 7 7 p m);用碱洗或涂碱预处理。4.3.2.1.3 仪器、设备 气相色谱仪:具氢焰离子化检测器。色谱数据处理机。色谱柱:2.0 mX3.2 mm(i d)玻璃柱。柱填充物:O V-2 2 5 涂演在 1 0 1 白色担体(1 4 9 -1 7 7 p m)上。固定液:(固定液+载体)=7:1 0 0(质量比)。4.3.2.14 色谱柱的制备 a)固定液的涂演 碱洗:配制5 0 g/L 氮暇化钾甲 醉溶液5 0 m L于2 0 0 m l,烧杯中，将l o g 载体缓缓倒人烧杯中，使载体完全漫润，浸泡约2 h,然后用燕馏水洗至中性，再用无水乙醉冲洗两次，置于 1 0 0 1C 烘箱中烘干，备用。涂碱:称取0.1 g氢氧化钾于2 5 0 m L烧杯中，加人适量(略大于加人载体体积)甲醇使其溶解，将1 0 g 载体缓缓倒人烧杯中，使载体完全浸润，浸泡1 5 m i n 后，在红外灯下加热，轻轻拍打转动烧杯使涂演 均 匀，溶 剂 挥 发 干 后，将烧 杯 于1 0 0 的 烘 箱中 干 燥3 0 m i n，备 用。准确称取。7 0 g O V-2 2 5 固定液于2 5 0 m l,烧杯中，加人适i t略大于加人载体体积)三抓甲烷使其完全溶解，倒人经孩洗的或涂碱的载体，轻轻振荡，使之混合均匀并使溶剂挥发近干。再将烧杯于1 1 0 的烘箱中干燥1 h，取出放在千燥器中冷却至室温。b)色谱柱的坡充 将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敞柱壁，直至填到离柱出口1.5 c m处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人坡充物，并不断轻敲柱壁，使其坟充得均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。c)色谱柱的老化 将色谱柱人口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以2 0 m L/m i n的流a通人载气(N Z)，分阶段升温至 2 0 0 C，并在此温度下，至少老化 2 4 h,4.3.2.1.5 气相色谱操作条件 温度():柱室 1 8 0;气化室2 5 0;检测器室2 5 0,气体流量(m L/m i n):载气(N Z)4 0;氢气5 0;空气5 0 0,进样量:1 p L 保留时间(mi n):邻苯二胺 5.4;邻抓苯胺 2.2;邻硝基苯胺 1 5;对硝基抓化苯 3.4.邻苯二胺优等品的气相色谱图见图2，一等品、合格品的气相色谱图见图3。H G 3 3 1 0 一 1 9 9 91-溶剂 2-邻氮苯胺,3-邻苯二胺图 2 邻苯二胺优等品的气相色谱图 I-溶剂;2-邻抓苯胺;3 一对硝基抓化苯;4-邻苯二胺;5-邻硝基苯胺 图 3 邻苯二胺一等品、合格品的气相色谱图 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。每天开机，待操作条件稳定后，先进2 -3 针邻苯二胺饱和溶液，再进试样进行分析。4.3.2.1.6 测定步骤 ll 校正因子的测定 a)校准储备溶液的配制 按表2 要求准确称取各种试剂(精确至。.0 0