HGT 3614-1999 烷基苯磺酸中磺酸和硫酸含量的测定.pdf

I CS 7 1c 7 2.0 40.,3 73HG中 华 人 民 共 和 国 化 工 行 业 标 准表面活性剂及试验方法(1 9 9 9)1 9 9 9 一 0 4 一 2 0发布2 0 0 0 一 0 4 一 0 1实施国 家 石 油 和 化学 工 k局发布备案号:2 8 2 3-1 9 9 9HG/T 3 6 1 4-1 9 9 9前言 本标准是等效采用美国材料与试验协会标准A S T M D 4 7 1 1-8 9 0 9 9 5 确 认)烷基苯磺酸中 磺酸和硫酸的测定方法 制定的。本标准与 A S T M D 4 7 1 1-8 9 09 9 5 确认)的主要技术差异为:-A S T M D 4 7 1 1 使用自动电位滴定仪和复合甘汞电极、2 0 mL自动滴定管和 1 8 0 mL高型烧杯;本标准使用 L D-2型电极电位仪或类似性能仪器、用玻璃电极作为指示电极，甘汞电极为参比电极、2 5 mL自动滴定管和 1 5 0 mL高型烧杯。-A S T M D 4 7 1 1-8 9 09 9 5 确认)使用基准氨磺酸，本标准使用分析纯氨磺酸。本标准将 A S T M D 4 7 1 1中毫克当量改为毫摩尔mm o l，将环己胺标准滴定溶液的当量浓度N改为摩尔浓度mo l/L,本标准按照G B/T 7 3 0 4-8 7(石油产品和润滑剂中和值测定方法(电位滴定法)中6.1 3.1 和7.2.3 给出的细则，增加对电极的维护和清洗这一内容，从而确保每次测定结果准确。本标准的附录A是标准的附录。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化工部表面活性剂标准化技术委员会归口。本标准起草单位:上海市染料研究所。本标准主要起草人:庄永斌、王美芳、肖毅。中华人 民共和国化工行 业标 准烷基苯磺酸 中磺酸和硫酸含量的测定H G/T 3 6 1 4 一1 9 9 9 S t a n d a r d T e s t M e t h o d f o r S u l f o n i c a n dS u l f u r i c Ac id s i n Al k y l b e n z e n e S u l f o n i c Ac i d se q v AS TM D 4 7 1 1-8 9(1 9 9 5确认)范围本标准规定了测定烷基苯磺酸中磺酸和硫酸含量的试验方法。本标准适用于合成洗涤剂中作为中间体的支链和直链的烷基苯磺酸中磺酸和硫酸含量的测定。注 硝酸和盐酸类强酸、碳酸类弱酸干扰测定引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G B/T 5 1 7 8-8 5 工业直链烷基苯磺酸钠平均相对分子量的 测定 气液色谱法 GB/T 7 3 0 4-8 7 石油产品和润滑剂中和值测定方法(电位滴定法)G B/T 9 7 2 5-8 8 化学试剂电 位滴定法通则3原理 用环己胺甲醇标准滴定溶液滴定试样甲醇溶液，并以玻璃电极作为指示电极，甘汞电极为参比电极，测定甲醇溶液中电极电位的变化，根据电位的突跃来确认终点。第一次电位突跃表示强酸(磺酸、烷基硫酸和硫酸中的第一个氢)的中和反应，第二次电位突跃表示硫酸的第二个氢的中和反应。根据两次电位突跃的滴定体积之差，分别计算磺酸含量和硫酸含量。试 剂和溶液无 水甲醇;氨磺酸，;环己胺:化学纯;环己 胺标准滴定溶液:c(C e H N)=0.1 0 m o l/L .41424344仪器、设备L D-2型电极电位仪或类似性能仪器气采 用 说 明1)A S T M D 4 7 1 1 中规定使用基准试剂。2 J A S T M D 4 7 1 1 中为当量浓度 N.3 1 A S T M D 4 7 1 1 中规定使用自动电位滴定仪。国家石油和化学工业局 1 9 9 9-0 4-2 0 批准20 0 0-0 4一 0 1实施HG/T 3 6 1 4-1 9 9 92 3 1 型玻璃电极们;2 3 2 型甘汞电极。;自 动 滴定管,2 5 m L;高型 烧 杯，1 5 0 m L ;电磁搅拌器。测定步骤5.25.35.455566 试样中存在少量水时不干扰测定，若在总溶液(试样+溶剂)中含水量)5%时，则使第一次电位突跃不 明显。6.1 称取相当于 1.2-1.5 mm o l 质量的试样(精确至。.0 0 0 1 g)置于烧杯(5-5)中，加人 1 0 0 mL无水甲醇，置于电磁搅拌器上搅拌，直至完全溶解。试样量按式(1)计算:试样量=1.3 5 m m o l/预期的酸 度m m o l/g (1)注:大多数烷基苯磺酸总酸度为 3.3 5 mmo l/g，即试样应称取。.3 5 0.4 5 g.消耗。.1 0 m o l/L环己胺标准滴定溶液 1 2 1 5 mL，两个突跃点之差为。.4 5-0.6 8 mL，则试样约含1.2 5 硫酸.6.2 插人玻璃电极和甘汞电极，并将两电极插头接上电极电位仪，按附录 A 2.3用环己胺标准滴定溶液滴定得到两次电位突跃。记录第一次及第二次电位突跃耗用环己胺标准滴定溶液的体积V,及V-6.3 每次测定完毕按GB/T 7 3 0 4-8 7中7.2.3 与 6.1 3.1 规定清洗和维护电极?。6.4 一个试样平行测定两次，以其算术平均值作为测定结果。7 测定 结果的表述7.1 滴定终点体积的确定 按G B/T 9 7 2 5 中 6.2.2 规定确定终点体积。7.2 计算 以质量百分数表示的烷基苯磺酸中硫酸(H 2 S O 4)含量(X)和磺酸(R S 03 H)含量(X,)按式(2)及式(3)计算:X一(V 2-V,)c X 0.0 9 8 0 8 X 1 0 0.。.(2)(2 V、一 V,)c m入，=一 一，m一一 X 川。二 二 ”二 二 二 。(3)式中:m试样的质量，9;环己胺标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;V第一次电位突跃耗用环己胺标准滴定溶液的体积，mL;V 2 第二次电位突跃耗用环己胺标准滴定溶液的体积，mL;0.0 9 8 0 8 与1.0 0 mL环己胺标准滴定溶液 c(C 6 H N)=1.0 0 0 mo l/L 相当的硫酸的质量 H;M-烷基苯磺酸的平均分子质量。精密度8.1 硫酸采 用 说 明:4 1 A S TM D 4 7 1 1中规定使用复合甘汞电极。5 1 AS TM D 4 7 1 1中规定使用2 0 mL自动滴定管。6 J AS T M D 4 7 1 1中规定使用1 8 0 ml高型烧杯7;增加了电极的维护和清洗，使每次测定结果准确。HG/T 3 61 4-1 9 9 98.1.1 重复性 同一分析者在不同日 期测定结果的标准偏差(重复测定的平均值)自由度1 4 时，其绝对值为。0 3%。若绝对值大于。.0 8 0 o，则两次测定平均值(置信度 9 5%)值得怀疑。8.1.2 再现性 在不同实验室测定结果的标准偏差(重复测定的平均值)自由度 1 3 时，其绝对值为。.0 5%。若绝对值大于。1 6%，则两次测定平均值(置信度 9 5 写)值得怀疑。8.1.3 重复试验限定 试样活性物含量精确至。0 1%时，重复测定与其平均值(置信度 9 5%)在 0.1%之内是许可的。8.2磺酸8.2.1 重复性 同一分析者在不同的日期得到的测定结果的标准偏差(重复测定的平均值)自由度 1 4时，其绝对值为 0.1 6%。若绝对值大于0.4 8 Y o，则两次测定平均值(置信度 9 5%)值得怀疑。8.2.2再现性 在不同实验室得到测定结果的标准偏差(重复测定的平均值)自由度 1 3 时，其绝对值为。-3 6%。若绝对值大于 1.1 写，则两次测定平均值(置信度 9 5)值得怀疑。8.2.3 重复试验限定 试样活性物含量精确至。0 1%时，重复测定与其平均值(置信度 9 5%)在 0.4 5%之内是许可的。83 系统偏差 本标准测定步骤的系统偏差，由于无认可的标准参照物质，因此无法论述。注:以上精密度数据是由 1 6个实验室对直链烷基苯磺酸平均(分子量为 3 1 8)进行试验导出HG/T 3 6 1 4-1 9 9 9 附录A (标准的附录)环己胺标准滴定溶液配 制A1配制 称取 1 0 g环己胺(4.3)溶解于 1 0 0 0 mL无水甲醇(4.1)中，摇匀。A2标定A 2.1 称取0.1 0 0.1 2 g 氨 磺酸(4.2)(精确至0.0 0 0 1 g)置于烧杯(5.5)中，加人 1 0 0 m l，无水甲醇，置于电磁搅拌器(5-6)上搅拌，直至完全溶解。A 2.2 插人玻璃电极(5-2)和甘汞电极(5-3)，并将两电极插头接上电极电位仪(5.1).A 2.3 记录电极电位仪及自动滴定管(5-4)最初读数。在搅拌下滴人约为所需体积的百分之九十的环己胺标准滴定溶液，以后每加人。1 ml环己胺标准滴定溶液，记录滴定管读数及测得的电位值，直至出现电位突跃。A 2.4 每次标定完毕，按GB/T 7 3 0 4-8 7中7.2.3规定清洗电极。A 2.5 标定应连续重复三次，以其算术平均值作为标定结果。标定结果的表述1 滴定终点体积的确定按 G B/T 9 7 2 5中 6.2.2 规定确定终点体积。2 结果的计算以物质的量浓度 表示的环己胺溶液的浓度mo l/L按式(Al)计算:，OCJ八jAAAc(C,H,N，一 讥 mV X 0.0 9 7 0 9(A 1)式中:m氨磺酸的质量，9;V环己胺滴定溶液的体积，mL;0.0 9 7 0 9 与 1.0 0 m l环己胺标准滴定溶液 c(C e H N)=1.0 0 0 mo l/L 相当的氨磺酸的质量，g o