DB50T 837-2017 固定污染源废气 乙硫醇的测定 气相色谱法.pdf

ICS 13.040 Z 10 备案号：56192-2017 DB50 重庆市地方标准 DB50/T 8372017 固定污染源废气 乙硫醇的测定 气相色谱法 Stationary source emission-Determination of ethyl mercaptan -Gas Chromatography spectrometry 2017-10-10 发布 2017-12-31 实施 重庆市质量技术监督局 发 布 DB/T 837-2016 目 次 前言 1 范围 2 规范性引用文件 3 定义和术语 4 原理 5 试剂材料 6 仪器设备 7 样品 8 分析步骤 9 结果计算与表示 10 精密度和准确度 11 质量保证和质量控制 12 废物处理 DB50/T 837-2017 II 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范固定污染源废气中乙硫醇的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固定污染源废气中乙硫醇的气相色谱法。本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。本标准由重庆市环境保护局提出并归口。本标准为首次发布。本标准起草单位：重庆市环境监测中心。本标准主要起草人：邓力，郭志顺，朱明吉，罗财红，余轶松，张芹，孙静，卢益，邹家素，刘敏。本标准验证单位：浙江省环境监测中心、江苏省环境监测中心、辽宁省环境监测中心、万州区环境监测站、涪陵环境监测站、沙坪坝环境监测站。本标准由重庆市人民政府于 20年月日批准。本标准于 20年月日首次发布，自 20年月日起实施。本标准由重庆市环境保护局解释。DB50/T 837-2017 固定污染源废气 乙硫醇的测定 气相色谱法 警告：本方法所使用的部分化学药品对人体健康有害，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。所有药品均应完全密封独立储放，并放置于低温阴凉处，以免外漏污染。1 范围 本标准规定了测定固定污染源废气中乙硫醇的气相色谱法。本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的乙硫醇的测定。在有组织排放和无组织排放监测中，当采样量分别为 1.0 m3和 6.0 m3（标准状态），提取定容体积为 5.0 mL，进样量为 1.0 L时，检出限分别为 0.10 g/m3和 0.017 g/m3。2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T 47 烟气采样器技术条件 HJ/T 48 烟尘采样器技术条件 GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法 HJ/T 55 大气污染物无组织排放监测技术导则 HJ/T 373 固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）3 定义和术语 下列术语和定义适用于本标准。标准状态 standard state：温度为 273.15 K，压力为 101325 Pa 时的状态。4 原理 用浸渍乙酸汞溶液的玻璃纤维滤膜或滤筒进行采样，使用盐酸溶液洗脱，甲苯提取后进样，经带 FPD 检测器的气相色谱仪进行测定，其检测信号同硫元素含量的平方根成正比，根据保留时间定性，峰面积平方根定量。5 试剂材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的去离子水或同等纯度的水。5.1 采样夹：滤料直径 40 mm。5.2 小型塑料采样夹：滤料直径 25 mm。5.3 过滤材料：玻璃纤维滤膜/滤筒或石英纤维滤膜/滤筒。5.4 分液漏斗：125 mL。5.5 玻璃刻度吸管：1.0 mL。DB50/T 837-2017 5.6 具塞试管：5 mL。5.7 微量注射器：10 L。5.8 乙酸汞溶液：50 g/L，使用前临时配制。5.9 甲苯：色谱纯。5.10 盐酸溶液：4 mol/L。5.11 浸渍玻璃纤维滤膜/滤筒：将玻璃纤维滤膜/滤筒放入乙酸汞溶液中浸透，浸泡 15 min，取出在暗处晾干。5.12 乙硫醇标准溶液：购买市售有证标准溶液。6 仪器设备 6.1 大气采样器。6.2 烟尘烟气采样器。采样器技术条件应符合 HJ/T 47和 HJ/T 48的技术要求。6.3 旋转真空蒸发仪。6.4 气相色谱仪，带 FPD 检测器。6.5 色谱柱：固定液为聚乙二醇，30 m0.25 mm0.50 m或等效毛细管柱。6.6 高纯氮气：纯度99.999%，高纯氢气：纯度99.999%。7 样品 7.1 采样位置和采样点位 有组织排放按照 GB/T 16157中 8.1 设置采样点位和采样位置；无组织排放按照 HJ/T 55 以及各具体排放标准要求进行设置采样点位。按照标准规范组装好采样系统，采集前必须确保系统的气密性和可靠性。7.2 样品采集 7.2.1 有组织排放：将装好浸渍玻璃纤维滤筒的采样设备，按照 GB/T16157中 8.38.6的规定进行采样，以 30 L/min 的流量采集 1.0 m3样品。7.2.2 无组织排放：将装好浸渍玻璃纤维滤膜的采样设备，按照 100 L/min 的流量采集 6.0 m3样品。7.3 样品保存 将采集好的样品采用铝箔包裹好，使用密封袋包装后放入 4 冷藏箱中保存，运输回实验室进行分析，样品在 4 下避光冷藏可保存 7 天。8 分析步骤 8.1 样品处理 8.1.1 全程序空白 将浸渍玻璃纤维滤膜或滤筒运送至采样现场，除不采集样品外，其他操作按照实际样品相同步骤进行。8.1.2 样品处理 将采集好样品的浸渍玻璃纤维滤膜或滤筒剪碎（不宜太碎以免堵塞分液漏斗）放入已装有 30 mL盐酸溶液（5.10）和 5.0 mL 甲苯（5.9）混合溶液的分液漏斗中（放气过程在添加滤膜/筒前进DB50/T 837-2017 行），立即塞好塞子，振摇 1 min，不要放气。两相分开后，使用玻璃刻度吸管取部分甲苯提取液供测定。若浓度超过测定范围，用甲苯（5.9）稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。8.2 参考色谱条件 仪器参考条件：色谱柱：DB-WAX 毛细柱，30 m0.25 mm0.25 m；进样口温度：250；分流进样，分流比 4:1；柱箱：80（1 min）20/min180（1 min）；检测器温度:220；恒流模式：氮载气流量 1.0 mL/min；空气流量:100 mL/min;；氢气流量:75 mL/min。8.3 标准曲线绘制 用甲苯稀释标准溶液（5.12）配制 0.0、0.5、1.0、3.0、5.0、10.0、20.0、50.0 g/mL乙硫醇标准系列。参照仪器操作条件，进样 1.0 L，分别测定各标准系列。每个浓度重复测定 3 次。以测得的峰面积均值平方根对相应的乙硫醇浓度绘制标准曲线。8.4 样品测定 用测定标准系列的操作条件测定样品和全程序空白提取液，由标准曲线查得乙硫醇含量。图1 乙硫醇FPD标准色谱图 8.5 定性与定量 8.5.1定性 根据相对保留时间（或保留时间）和标准物质色谱图比较进行定性。8.5.2 定量分析 根据外标校准曲线法计算乙硫醇含量。9 结果计算与表示 9.1 按下式（1）将采样体积换算成标准状态下采样体积：3.1012732730PtVV+=（1）式中：Vo标准采样体积，m3；V采样体积，m3；DB50/T 837-2017 t采样点的气温，；P采样点的大气压，kPa。9.2 按下式（2）计算空气及废气中乙硫醇的浓度：10000=VVCCii （2）式中：C废气中乙硫醇的浓度，mg/m3；iV样品最后提取体积，mL；iC样品中乙硫醇的实测浓度，g/mL；0V标准状态下采样体积，m3；10 精密度和准确度 10.1 6 家实验室分别乙硫醇含量为 2.5 g、25.0 g和 200.0 g 的模拟加标样品进行了测定。实验室内相对标准偏差为 1.6%4.8%，1.7-4.1%和 1.6-2.7%；实验室间相对标准偏差分别为 8.84%、5.98%和 4.30%；实验室间重复性 r 分别为 0.041g/mL、0.37g/mL和 2.37g/mL，再现性 R 分别为0.41g/mL、2.77g/mL和 16.0g/mL。6 家实验室分别对加标量为 5.0g、25.0g 的加标样品进行了测定，加标回收率范围为 75.9%103.0%。10.2检出限 连续分析 n(n7)个 2-5 倍检出限浓度的实验室空白加标样品，计算其标准偏差 S。MDLSt（n-1，0.99）（如果连续分析 7 个样品，在 99%的置信区间，此时 t6,0.99=3.143），其中：t(n-1,0.99)为置信度为 99%、自由度为 n1 时的 t值，n 为重复分析的样品数。采样体积为 1.0 m3，提取液体积 5.0 mL，方法检出限为 0.1 g/m3；采样量为 6.0 m3，提取体积 5.0 mL,方法检出限为 0.017 g/m3。11 质量保证和质量控制 11.1 试验中用水为二次蒸馏水，玻璃器皿使用重铬酸钾洗液清洗，经充分冲洗后干燥，在使用之前用二氯甲烷润洗 2次后方可使用。11.2 每批样品应带一个校准点，校准点和对应的曲线浓度点其相对误差要在 20%以内。若超出允许范围，应重新配制中间浓度点，若不能满足要求，应重新绘制校准曲线。11.3 穿透性实验，样品采集前必须进行穿透性实验，确保样品采集的代表性和准确性。采用串联双滤膜/滤筒采集样品，测定前后滤膜/滤筒的乙硫醇含量，后滤膜/滤筒乙硫醇含量不得大于前滤膜/滤筒的 20%。11.4 空白试验：每批样品（n20）应该包括至少一个全程序空白和一个实验室空白，处理过程同实际样品一致，空白中目标化合物的测定值应低于方法检出限。11.5 平行样品：每批样品（n20）至少保持一个平行样品分析，平行样相对偏差应该20%。11.6 样品采集的质量保证与质量控制按照 HJ/T 373中“5 废气监测质量保证和质量控制技术要求”执行。DB50/T 837-2017 12 废物处理 实验中产生的废液和废弃物应集中收集，妥善保管，委托有资质的单位进行处理。