SN 0586-1996 出口粮谷及油籽中特普残留量检验方法.pdf

SN中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 5 8 6 一 1 9 9 6出口粮谷及油籽中特普残留量检验方法Me t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t i o n o f t e t r a e t h y l p y r o p h o s p h a t e r e s i d u e s i n c e r e a l s a n d o i l s e e d s f o r e x p o r t1 9 9 6 门 1 一 1 5 发布1 9 9 7 一 0 5 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局发布S N 0 5 8 6 一 1 9 9 6前言 本标 准是根据G B/T 1.1-1 9 9 3 标准化工作导则 第1 单 元:标准的起草与表述规则 第1 部分:标准编写的基本规定 及S N/T 0 0 0 1-1 9 9 5 出口 商品中 农药、兽药残留 量及生 物毒素检验方法标准编写的 基本规定 的要求进行编写的。其中 测定方法是参考国内 外有关文献，经研究、改进和验证后而制定的。本标准同时制定了抽样和制样方法。测定低限是根据国际上对粮谷及油籽中特普残留量的最高限量和测定方法的灵敏度而制定的。本标准附录 A为提示的附录。本标准由中 华人民 共和国国 家进出口 商品 检验局提出 并归口。本标准起草单位:中华人民共和国吉林进出口 商品检验局。本标准主要起草人:陈明岩、王明太、牟峻。本标准系首次发布的行业标准。中华人民共和国进出 口商品检验行业标准出口粮谷及油籽中特普残留量检验方法Me t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t i o n o f t e t r a e t h y l p y r o p h o s p h a t e r e s i d u e s i n c e r e a l s a n d o i l s e e d s f o r e x p o r tS N 05 86 一 1 996范围本标准规定了出口粮谷及油籽中特普残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。本标准适用于出口糙米、玉米、花生仁中特普残留量的检验。2 抽样和制样2.1 检验批 以不超过 2 0 0 t 为一检验批。2 0 0 t 袋装糙米约4 0 0 0 袋;袋装玉米约 2 2 0 0袋;袋装花生仁约 2 4 0 0袋。玉米有时为散装品。同一检验批的商品应具有相同特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。2.2 抽样数量2.2.1 袋装货品 按式(1)计算抽样袋数:a=丫 万 .(1)式中:N全批袋数;“抽样 袋 数。注:a值取整数，小数部分向前进位为整数。2.2.2 散积货品(玉米)货堆高度不超过2 m。按货堆面积划区设点。以5 0 m 为一个取样区，每区设中心及四角(距边线1 m 处)5 个点。每增加一个取样区，增设 3 个点。2.3 抽样工具2.3.1 金属单管取样器:全长5 5 c m(包括手柄)，直径1.5 2.0 c m，沟槽长度应超过袋对角线 长度的一半。2.3.2 金属双套管取样器:全长分 1 m,2 m(均包括手柄)两种。内、外管同部位分段开几个槽口，每个槽口长 1 5-2 0 c m，口宽 2.0 2.5 c m。内管的内径为 2.5 3.0 c m;取样器的探头长约 7 c m,2.3.3 取样铲或取样勺。2.3.4 分样板。2.3.5 盛样器:筒或袋，可密封。2.3.6 分样布或 适用 铺垫物。2.4 抽样方法2.4.1 袋装抽样中华人民共和国国家进出口 商品检验局1 9 9 6-1 1 一，5 批准1 9 9 7-0 5-0 1 实 施 IS N 0 586 一 1 99 62.4.1.1 倒包抽样:从堆垛的各部位随机抽取 2.2.1 规定的应抽样袋数的1 0%(每批一般不少于 3袋“，将袋口缝线全部拆开，平置于分样布或其他洁净的铺垫物上，双手紧握袋底两角，提起约成 4 5。倾角.倒拖约 l m.使袋内货物全部倒出。查看袋内和袋间品质是否均匀。确认情况正常后，用取样铲随机在各部位抽取样品，并立即将样品倒入盛样器内。每袋抽取样品的数量应基本一致。2.4.1.2 袋内抽样:按2.2.1 规定的应抽样袋数(扣除倒包抽样袋数)，在堆垛四周的上、中、下各层以曲线形走向随机抽取。然后按糙米、玉米、花生仁，用下述方法进行取样:对糙米，用金属单管取样器(2.3.1)槽口朝下，从每袋一角依斜对角方向插人袋内，然后将管槽旋转朝上，抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。对玉米，用 1 m长的金属双套管取样器(2.3.2)，关闭槽口，从每袋一角依斜对角方向插人袋内，然后旋转内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒入盛样器 内。对花生仁，将应抽各袋拆开袋口缝线 3-5针，用取样勺从开口处抽取样品。立即缝好袋口，并将所取样品倒入盛样器内。每袋抽取样品的数量应与2.4.1.1 基 本一致。每批 所抽取的样品总 量应不少于4 k g,2-4-2 散积抽样:按 2.2.2 规定的取样点，逐点抽取样品。将取样器(2.3.2)槽口关闭，以倾斜 4 5 0 角度插人货堆至相应深度，旋转取样器内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒人盛样器内。从各点所抽取样品的数量应基本一致。每批所抽取的样品总量应不少于4 k g,2.4.3 大样缩分 袋装样品:合并从倒包和袋内抽样所取全部样品，倒于分样布上，用分样板按四分法缩分样品至不少于Z k g，倒人盛样器内，加封后标明标记，并及时送交实验室。散积样品:将抽取的全部样品，倒于分样布上，以下按上述袋装样品方法进行。2.5 试样制备2.5.1 制样工具2.5.1.1 磨碎机。2.5.1.2 粉碎机。2.5.1.3 筛子:2 0目筛,2.0 m m圆孔筛。2.5.1.4 分样板。2.5.1.5 盛样瓶:具塞广口瓶。2.5.2 制样方法2.5-2.1 糙米、玉米试样制备:将样品按四 分法缩分至1 k g，用磨碎机(2.5.1.1)全部磨碎并通过2 0目筛。混匀，均分成两份作为试样，分装人洁净的盛样器内，密封，标明标记。2.5.2.2 花生仁试样制备:将样品按四分法缩分至 5 0 0 g，用样品粉碎机(2.5.1.2)粉碎，使全部通过2.0 mm圆孔筛。混匀，均分成两份作为试样，分装于洁净的盛样器内，密闭，标明标记。2.6 试样保存 将试样于一5 以下避光保存。注:在抽样及制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。3 测定方法3.1 方法提要 试样中残留的特普采用三氯甲烷提取，提取液经过滤、蒸干。残渣用乙睛溶解，乙腊溶液经与正己烷进行液一 液分配，并蒸干。残渣用丙酮溶解，丙酮溶液经活性炭-C e l i t e 柱净化，用配有火焰光度检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。s N 0 586 一 1 99 63.2 试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为重蒸馏水。3.2.1 三氯甲烷。3.2.2 乙睛。3.2.3正己烷。3-2.4丙酮。3.2.5 无水硫酸钠:6 5 0 灼烧 4h，冷却后贮于密封容器中备用。3.2.6 活性炭:层析用，8-2 0目，6 5 0 灼烧3 h，以浓盐酸煮沸后，用水洗至中性，用前在 1 3 0 活化3 h，冷却后贮于密封容器中 备用。3.2.7 助滤剂:C e l i t e 5 4 5,8 0 1 0 0目，使用前用丙酮洗涤。3.2.8 特普标准品:纯度_9 9%a3.2.9特普标准溶 液:准确称取适量特普标准品，用少量丙酮溶解，并 以丙酮配制成浓度 为1.0 0 m g/m L 的标 准储备液。根据需 要再以 丙酮稀释成适用浓度的标准工作溶液。3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪:配有火焰光度检测器，磷滤光片5 2 6 n m,3.3.2 振荡器。3.3.3 旋转蒸发器。3-3.4 玻璃层析柱:2 5 c m X 1.5 c m(i d)，自 下而上依次填装2 c m 高无水硫酸钠，2 g 活性炭 一 助滤剂(1+L)。使用 前用2 0 m L 丙酮预淋洗。3.3.5 微量注射器:1 0 W L,34 测定步骤3.4.1 提取 称取试样约5 0 g(精确至。.1 g)于2 5 0 m L具塞锥形瓶中，加人1 0 0 g 无水硫酸钠和1 0 0 m L三氯甲烷，振荡提取3 0 mi n。抽滤提取液于梨形瓶中，并用 1 0 0 m L三氯甲烷分两次洗涤残渣并过滤，合并滤液 于同一 梨形瓶中，于低于3 0 水浴中旋转浓缩至 近干。加入5 0 m L正己 烷饱和的乙 睛以 溶解残渣。3.4.2 净化 将溶液移至1 2 5 mL分液漏斗中。加入 5 0 mL正己烷，振摇 3 mi n，静置分层，弃去正己烷相，乙腊相再分别用 2 X 2 5 m L正己烷重复洗涤两次，收集乙睛层于梨形瓶中。于 4 0 水浴中旋转浓缩至近干，加人1 0 m L 丙酮以溶解残渣。将溶液倾入 玻璃净化柱中，加入2 0 m L丙酮洗脱，收集洗脱液于梨形瓶中，在低于3 0 水浴中 旋转浓 缩至 近干，准确加入1.0 0 m L 丙酮溶解残渣，供气相色谱测定。3.4.3 测定3.4-3.1 色谱条件 a)色谱柱:o v-1，石英毛细管柱，5 mX 0.5 3 m m(id)，膜厚2.6 5 p m;b)色谱柱温度:1 6 0 C;c)进样口温度:1 8 0 C;d)检测器温度:z o o*c。e)载气:氮气，纯度)9 9.9 9%,3 m L/mi n;f)尾吹气:氮气，纯度)9 9.9 9%.3 0 m L/mi n;g)氢气:7 5 mL/m i n;h)空气:1 0 0 mL/m i n;i)进样量:2”L.34.3.2 色谱测定s N 058 6一 19 96 根据样液中被测农药含量情况，选定浓度相近的标准工作液。标准工作液和待测样液中农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作液与样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，特普的保留时间约为 2 m i n。标准品色谱图见附录A中图Al,3.4.4 空白试验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。3.5 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按式(2)计算试样中特普残留含量:X二hh,从“.(2)式中:X试样中特普残留含量,mg/k g;h 样液中特普的色谱峰高，mm;气 标准工作液中特普的色谱峰高,m m;c 标准工作液中特普的浓度，K g/m L;V 样液最终定容体积，mL;、最终样液所代表的试样量，9。注:计算结果需将空白值扣除。4 测定低限、回收率4.1 测定低限 本方法的测定低限为0.0 1 0 m g/k g,4.2 回收率4.2.1 糙米中特普的回收率实验数据:特普添加浓度在。0 1 0 m g/k g时，回收率为 9 1.0 0 0;特普添 加浓度在0.1 0 0 m g/k g 时，回 收率为9 7.1%;特普添 加浓度在。.5 0 0 m g/k g 时，回 收率为9 5.7 写。4.2.2 玉米中特普的回收率实验数据:特普添 加浓度在。.0 1 0 m g/k g 时，回 收率为9 2.0%;特普添 加浓度在0.1 0 0 m g/k g 时，回 收率为9 9.9%;特普添加浓度在。.5 0 0 m g/k g时，回收率为 9 9.1%a4.2.3 花生仁中特普的回收率实 验数 据:特普添 加浓度在。0 1 0 m g/k g 时，回 收率为8 5.0%;特普添加浓度在0.1 0 0 m g/k g 时，回 收率为9 7.3 0 0;特普添加浓度在。.5 0 0 mg/k g时，回收率为 9 8.7 写。S N 0 5 8 6 一 1 9 9 6 附录A (提示的附录)标准品气相色讼图鬓 皇图 A1 特普标准品气相色谱图S N 0 5 8 6 一 1 9 9 6Fo r e wo r d T h i s s t a