SN 0145-1992 出口蔬菜及蔬菜制品中六六六、滴滴涕残留量检验方法.pdf

SN中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 1 4 5 一 9 2出口 蔬菜及蔬菜制品中六六六、滴滴涕残留量检验方法M e t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n o f BHC a n d DDT r e i d u e s i n v e g e t a b l e a n d v e g e t a b l e p r o d n c t f o r e x p o r t1 9 9 2 一 1 2 一 2 5 发布1 9 9 3 一 0 5 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布中华人民共和国进出口商品检验行业标准s x 0 145 一 92出口蔬菜及蔬菜制品中六六六、滴滴涕残留量检验方法M e t h o d f o r d e t e r m i n a t i o n o f B 1 1 1;a n d DD T r e i d u e s i n v e g e t a b l e a n d v e g e t a b l e p r o d n c t f o r e x p o r t Z.B X2 6 0 0 1-8 4 Z B X2 6 0 0 2-8 4代替 Z B X7 7 0 0 1-8 4 Z B X8 7 0 0 1-6 4 Z B X6 0 0 0 2-8 6主题 内容与适用范 围 本标准规定了出口速冻蔬菜、速冻蘑菇和蘑菇罐头、脱水蔬菜、黑木耳、辣椒干中六六六、滴滴涕残留量的抽祥和测定方法，本标准适用于出口速冻蔬菜、速冻蘑菇和蘑菇罐头、脱水蔬菜、黑木耳、辣椒干中六六六、滴滴涕残留量的检验。抽样 和制样2.1 检验批 以不超过下列件数为一检验批。同一批内商品应具有同一特征，如产地、包装、标记、等级、规格等。a.速冻蔬菜 1 0 0 0件;b.速冻蘑菇*A 蘑菇罐头 4 0 0 0 箱;c脱水蔬菜 5 0 0件;。，.黑木耳袋装 2 0 0 件，箱装 1 0 0 0 箱;e 辣椒干1 0 0 0 件，为一检验批。2.2 样本大小 a.速冻蔬菜和蘑菇 批量(件)最低抽取数(件)1 -2 5 1 2 6-1 0 0 5 1 01 2 5 0 1 P 2 5 1 1 0 0 0 1 5 b脱水蔬菜、黑木耳、辣椒千，见表 1:中华人民共和国国家进出口商品检验局 1 9 9 2-1 2-2 5 批准1 9 9 3 一 0 5 一 0 1 实施 1S N 0 1 4 5 一9 2表 l批量最低抽取数(件)脱水蔬菜黑木耳(袋装)辣 椒 干5 0以 下5 1-1 0 f)1 01-1 5 01 5 1 -2 0 0 3 5 71 5。件以上每增 5 0 件 不足5。件按 5。件计)增抽 2件 3 6 8 1 0 3 6 8 1 02 0 0件以上，每增加 1 0 0件增抽 1件不足 1 0 0件，以.1 0 0 件计2 5 0以 下2 5 1 -5 0 05 0 1-7 5 07 5 1 1 0 0 03(箱装)6 8 1 02.3 抽样工具和方法.见表 2:表 2速冻蔬菜脱水蔬菜速冻蘑菇和落菇罐头黑 木 耳辣椒干每件内随机抽取1袋(约5 0 0 g)作为原始样品每件分若干点抽取约 3 0 09作为原始 样 品取样必须按产地.批次在不同部位，随机抽取。每件至少取5 0 0 g(镶头样品每件取 1谁)作为原始样品，原始样品总量不得少子2 k g每件抽取样品约5 0 -1 0 0 g，若为小包装，每箱抽取 工-2袋，样品总量不得少于Zk g从每件不同点随机抽取至少5 0 0 g作为原始样品，原始样品总量不少于2 k g2.4 试样的制备，见表 3:表 3速冻蔬菜脱水蔬菜速冻曹菇和蘑菇旅头黑 木 耳辣椒干从原始样品的每一袋中，随机取出一部分，切碎、混匀、用四分法缩分出两份(每份 2 5 0g)，为俭验和复验试 样将原始样品全部磨碎或随机取部分磨碎通过 2。目筛，四分法分出两份(每份 2 5 0 g),作为检验和复验试 样将取回原始样品混匀，缩分出1 O J O 9.用捣碎机捣碎，均化，分成两份，作为检验和复验试样将取回原始样品，捡除明显杂质，用四分法缩分出2 0 0B，作为试样将原始样品用四分法 缩分 出 5 0 09.去梗，经植物粉碎机粉碎，全部通过 2 0目筛，作为试 样 将制备好的试样，装入洁净容器内密 封，并填写标签、注明品名、日 期、垛位、报验号、申请单位、抽样人。2.5 样品保存 试样制备后，不是当天检验脱水蔬菜、速冻蘑菇和蘑菇罐头试样，-1 8 保存。注:抽样和制样过程中防止样品受到污染或发生任何变化。3 测定方法3 1 方法提要 试样用超声波提取法、振荡提取法或脂肪提取器中提取等方法提取农药残留量。提取液用浓硫酸净S N 0 145 一 92化法净化。净化液用气相色谱一 电子俘获检测器测定。3.2 试剂和材料3.2.1 石油醚:重蒸馏，收集“-7 5 馏分。取 3 0 0 mL于旋转蒸发器中浓缩至5 mL，在与测定方法相同的色谱条件下，取5 p L 进行测定，应无石油醚以外的 干扰欲测物的杂峰。3.2.2 蒸馏水:取蒸馏水 1 0 0 m L，用石油醚1 0 m L 提取，在与测定方法相同的色 谱条件下，取5 p L 提取溶液进行测定。应无石油醚以外的干扰欲测物的杂峰。3.2.3 苯:分析纯，重蒸馏。3.2.4 丙酮:分析纯，重燕馏;3.2.5 无水硫酸钠:分析纯，6 5 0 灼烧4 h,贮于密封瓶中备用。3.2.6 浓硫酸:优级纯。3.2.7 硫酸钠水溶液(2 0 g/L):溶2 0 g 灼烧过的 无水 硫酸钠于蒸馏水中，稀释至1 L,3.2.8 滤纸筒:用丙酮一 石油醚(2+8)混合液 1 0 0 mL，在脂肪提取器中，提取 8 h后备用。3.2.9 环氧七氯内标物和农药标准品纯度均大于”%。3.2.1 0 内标物标准溶液和农药标准溶液的配制:准确称取适量的环氧七氯、甲体六六六、乙体六六六、丙体六六六、丁体六六六、对，对忆 滴滴依、邻，对气 滴滴涕、对.对 一 滴滴滴、对，对气 滴滴涕，用少量苯溶解 然后用石油醚分别配制成浓度为。.1 0 m g/mL的标准储备溶液，根据需要再配制成适用浓度的混合农药标准工作溶液和内标物标准工作溶液以及含内 标物的混合农药标准工作溶液。3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪配备电子俘获检测器。3.3.2 9 5 肪提取器。3.3.3 超声波发生器。3.3.4 振荡器。3.3.5 旋转蒸发器。3.3.6 分液漏斗:2 5 0 m L,3.3.7 无水硫酸钠柱:筒形漏斗，内装5 c m高无水硫酸钠(3.2.5),3.3.8 布氏漏斗及减压抽滤装置。3.3.9 组织捣碎机。3.4 测定步骤3.4.1 提取 速冻蔬菜:称取试样5.0 -1 0.0 g 于锥形瓶内，加石油醚一 丙酮(7+3)混合液7 0 m L，置于振荡器上振荡提取 4 0 min(或用超声波法提取 2 0 mi n),b.速冻蘑菇和蘑菇罐头:称取试样 2 0.0 g 于锥形瓶内，加丙酮一 石油醚(1+1)混合液8 0 m L,置于振荡器上振荡提取 4 5 min,脱水蔬菜、黑木耳、辣椒干:称取试样1 0.0 g黑木耳试样 应在1 0 5 干燥1 h，冷却后磨碎，用4 m L 水润湿)于滤纸筒内并放入脂肪提取器中.加 1 0 0 mL丙酮一 石油醚(2+8)，在水浴上回流提取 4 h(黑木耳8 h)(回流速度 8 1 2 次/h)。弃去滤纸简，提取液在脂肪提取器中浓缩至约3 0 -4 0 mL。转入分液漏斗内。用石油醚5 0 m L 洗涤提取瓶，将洗液并人分液漏斗内。3.4.2 净化 向分液漏斗内的提取液滴加浓硫酸(用量为提取液与浓硫酸比(1 0+1)(v/v)。轻轻振摇数次，静置至分层。弃去硫酸层。然后按上述操作用硫酸 重复净化1-2 次(直至酸液呈浅黄色)弃去硫酸 层。加1 0 0 m L 硫酸钠水溶液洗涤石油醚层，振荡。.5 m i n。静置至分层，弃去水层。再按上述操作重复洗涤一次，弃去水层.将石油醚液通过无水硫酸钠柱脱水，倒入旋转燕发器盛液瓶内。然后与旋转蒸发器连 接，在5 0 水浴中减压浓缩至适用体积。收集于容量瓶内，定容 5 0 mL，供气相色谱测定。S N 01 45一 9 23.4.3 测定3.4.3.1 色谱条件 a.色谱柱:玻璃柱2 mX 2.5 m m(内 径)填充物0.2 7(二/，)O V-1 7-1-2.8 0/u(二/。)Q F-1 混合液涂于 C h r o m o s o r b W HP(8 0-1 0 0目)或用 1,6 环(二/二)O V-1 7+6.4 0 o(m/m)O V-2 1 0混合液涂于Ga s C h r o m Q(8 0-1 0 0目):b载气:高纯氮，纯度9 9.9 9 环,5 0 m L/m i n;c柱温;1 9 5 0C;d.进样口温度:2 3 0 C;e.检测器温度;2 5 0 C.3.4-3.2 色谱测定 准确地取适量上 述净化液进行浓缩或稀释，定量加入内标物标准溶液后定容，作为色谱测定的样液，同时选择与样液中农药含量情况相近的标准工作溶液进行色谱测定。注:各组分出峰顺序为甲体六六六、丙体六六六、乙体六六六 丁体六六六、环氧七敏、对，对 一 滴滴依、邻，对气 滴 滴涕、对.时一 滴滴滴、对，对气 滴滴涕.混合农药标准溶液和样液中农药组分及内标物的响应值均应在仪器线性范围之内3.4.4 空白试验 按上述测定步骤进行。3.4.5 结果计算 用色谱数据处理机计算各种农药组分，也可按下式分别计算:乙-刁 丫剐一气 Xcl-c Xh一h 一-X式中:z 样液中 农药某 组分残留量,m g/k g;h 样液中农药峰高,m m;h 含内标物混合农药标准工作溶液中农药峰高,m m;h;样液中内标物峰高,m m;叼 含内标物混合农药标准工作溶液中内标物峰高,m m;样液浓度,g%m L;，含内 标物混合 农药标准工作溶液中 农药浓度，fi g/m L;q 样 液中 内 标 物 浓 度，k g/m L;叮含内标物混合农药标准工作溶液中内标物浓度，h g/mL.注:计算结果需将空白值扣除.附加说明:本标准由中华人民 共和国国家进出口 商品检验局提出。本标准由中华人民共和国上海进出口 商品检验局、福建进出口 商品检验局、湖北进出口 商品检验局、湖南进出口商品检验局起草。本 标 准 主 要 起 草 人 陈 余 英、习 娟 华、E X N .f 雅 新、沈 绍 林、林 碧 贞、戴 教 寿、蒋 良 锦、卢 康 全。