SN 0688-1997 出口粮谷及油籽中丰索磷残留量检验方法.pdf

ST中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 6 8 8 一 1 9 9 7出口粮谷及油籽中丰索磷残留量 检验方法M e t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f f e n s u l f o t h i o n r e s i d u e s i n c e r e a l s a n d o i l s e e d s f o r e x p o r t1 9 9 7 一 1 2 一 0 1 发布1 9 9 8 一 0 4 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布S N 0 6 8 8 一 1 9 9 7前言 本标准是根据G B/T 1.1-1 9 9 3 标 准化工作导则 第1 单元:标准的起草与表述规则 第1 部分:标准编写的基本规定 及S N/T 0 0 0 1-1 9 9 5 出口 商品中农药、兽药残留 量及生物毒素检验方法标准编写的基本 规定 的要求进行编写的。其中测定方法是参考国内外有关文献，经 研究、改进和验证后而制定的。本标准同时制定了抽样和制样方法。测定低限是根据国际上对粮谷及油籽中丰 索磷残留量的最高限量和测定方法的灵敏度而制定的。本标准的附录A及附录B 均为提示的附录。本标准由 中华人民共和国国家进出口 商品 检验局提出 并归口。本标准由 中华人民共和国吉林进出口 商品检验局负 责起草。本标准主要起草人:牟峻。本标准系首次发布的行业标准。中华人民共和国进出口 商品检验行业标准出口粮谷及油籽中丰索磷残留量 检验方法s N 0 6 8 8 一 1 9 9 7M e t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t io n o f f e n s u l f o t h i o n r e s id u e s i n c e r e a l s a n d o i l s e e d s f o r e x p o r t，范围 本标准规定了出口粮谷及油籽中丰索磷残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法及气相色谱一 质谱确证方法。本标准适用于出口糙米、玉米、大豆、花生仁中丰索磷残留量的检验。2 抽样和制样2.1 检验批 以不超过 2 0 0 t 为一检验批。2 0 0 t 袋装糙米约4 0 0 0袋;袋装玉米或大豆约 2 2 0 0 袋;袋装花生仁约2 4 0 0 袋。玉米或大豆 有时为散装品。同一检验批的商品应具有相同特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。2.2 抽样数量2.2.1 袋装货品 按式(1)计算抽样袋数:a=了 万.(1)式中:N 全批袋数;“抽 样 袋 数。注:a值取整数，小数部分向前进位为整数。2.2.2 散积货品(玉米或大豆)货堆高度不 超过2 m。按货堆面积划区设点。以5 0 m，为一个取样区，每区设中心及四角(距边线1 m处)5 个点。每增加一个取样区，增设 3 个点。2.3 抽样工具2.3.1 金属单管取样器:全长 5 5 c m(包括手柄)，直径 l.5-2.0 c m，沟槽长度应超过袋对角线长度的一半。2.3.2 金属双套管取样器:全长分 1 m,2 m(均包括手柄)两种。内、外管同部位分段开几个槽口，每个槽口长 1 5-2 0 c m，口宽 2.0-2.5 c m。内管的内径为 2.5-3.0 c m;取样器的探头长约 7 c 1 n.2.3.3 取样铲或取样勺。2.3.4 分样板。2.3.5 盛样器:筒或袋，可密封。2.3.6 分样布或适用 铺垫物。2.4 抽样方法中华人民共和国国家进出口商品检验局1 9 9 7-1 2-0 1 批准1 9 9 8-0 4-0 1实施 IS N 0 6 8 8 一1 9 9 72.4.1 袋装抽样2.4.1.1 倒包抽样:从堆垛的各部位随机抽取2.2.1 规定的应抽样袋数的1 0 0 o(每批一般不少于3袋)，将袋口 缝线全部拆开，平置于分祥布或其他洁净的铺垫物上，双手紧握袋底两角，提起约成4 5。倾角，倒拖约1 m，使袋内 货物全 部倒出。查看袋内和袋间品质是否均匀。确认情况正常后，用 取样 铲随机在各 部位抽取样品，并立即将样品倒入盛样器内。每袋抽取样品的数量应基本一致。2.4.1.2 袋内 抽样:按2.2.1 规定的应抽样袋数(扣除倒 包抽样袋数)，在堆垛四周的上、中、下各层以曲 线形走向随 机抽取。然后 按糙米、玉米、大豆、花生仁，用下述方法 进行取样:对糙米，用金属单管取样器(2.3.1)槽口 朝下，从每袋一角依斜对角方向 插入袋内，然后将管 槽旋转朝上，抽出取样器，立即 将样品 倒人盛样器内。对玉米或大豆，用 1 m 长的金属双套管取样器(2.3.2)，关闭槽 口，从每袋一角依斜对角方向插入袋内，然后旋转内 管以开启槽口，待样品流满内 管后，再旋转内管以关闭 槽口。抽出 取样器，立即将样品倒入盛样器内。对花生仁，将应抽各袋拆开袋口缝线 3 -5 针，用取样勺从开口处抽取样品。立即缝好袋口，并将所取样品倒入盛样器内。每袋抽取样品的数量应与2.4.1.1 基本一致。每 批所抽取的样品总量应不少于4 k g,2.4.2 散积抽样(用于玉米、大豆)按 2.2.2 规定的取样点，逐点抽取样品。将取样器(2.3.2)槽口关闭，以倾斜4 5。角度插入货堆至相应深度，旋转取样器内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内，从各点所抽取样品的数量应基本保持一致。每批所抽取的 样品总量应不少于4 k g,2.4.3 大样缩分 袋装样品:合并从倒包和袋内抽样所取全部样品，倒于分样布上，用分样板按四分法缩分样品至不少于2 k g，倒入盛样器内，加封后标明标记，并及时送交实验室。散积样品:将抽取的全部样品，倒于分样板上，以下按上述袋装样品方法进行。2.5 试样制备2.5.1 制样工具2.5.1.1 磨碎机。2.5.1.2 粉碎机。2.5.1.3 筛子:2 0目筛，2.0 m m圆孔筛。2.5.1.4 分样板。2.5.1.5 盛样瓶:具塞广口瓶。2.5.2 制样方法2.5.2.1 糙米、玉米或大豆试样制备:将样品按四分法缩分至1 k g，用磨碎机(2.5.1.1)全部磨碎并通过2 0目 筛。混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的盛样瓶内，密闭，标明标记。2.5-2.2 花生仁试样制备:将样品按四分法缩分至 5 0 0 g，用粉碎机(2.5.1.2)粉碎，使全部通过2.0 m m 圆 孔筛。混匀，均分成两份作为试样，分别装入洁净的 盛样瓶内，密闭，标明标记。2.6 试样保存 将试样于一5 以下避光保存。注:在抽样及制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定方法方法提要试样中残留的丰索磷用水一 丙酮提取，提取液经浓缩后与乙酸乙醋液一 液分配，再以弗罗里硅土柱净S N 068 8一 1 997化。被测物用丙酮一 二氯甲 烷洗脱，洗脱液经蒸干，残渣用乙酸乙 酷溶解并定容，溶液供配有 火焰光度 检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。必要时用气相色谱一 质谱进行确证。3.2 试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。3.2.1 丙酮:重蒸馏.3.2.2 乙酸乙酷:重蒸馏。3.2.3 二氯甲 烷:重蒸 馏。3.2.4 氯化钠。3.2.5 无水硫酸钠:6 5 0 灼烧 4 h,贮于密封容器中备用。3.2.6 饱和氯化钠水溶液。12.7弗罗里硅土:层析用，1 0 0 .2 0 0目，6 5 0 灼烧 5h，用前于 1 3 0 C 活化 4h，冷却后加入5%(m/二)水脱活，贮于密封容器中备用。3.2.8 丰索磷标准品:纯度)9 9%,3.2.9 丰索磷标准溶液:准确称取适量的丰索磷标准品，用少量的乙酸乙醋溶解，并以乙酸乙酷配制成浓度为1.0 0 m g/m I，的标准储备液。根据需要再用乙酸乙酷稀释成适用浓度的标准 工作 溶液。3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪:配有火焰光度检测器(磷滤光片)及质谱检测器。3.3.2 均质器。3.3.3 旋转蒸发器。3.3.4 无水硫酸钠柱:7.5 c m X 1.5 c m(内径)，内装 5 c m高无水硫酸钠。3.3.5 弗罗里硅土柱:2 5 c m X l.5 c m(内 径)自 下而上依次填装2 c m高无水 硫酸钠 l o g 弗罗里硅土、2 c m高无水硫酸钠。使用前用5 0 m L丙酮一 二氯甲烷(1-1-9 9)混合液预淋洗。3.3.6 微量注射器:1 0 p L,3.4 测定步骤3.4.1 提取 称取试样约1 0 g(精确至。.1 g)于2 5 0 m l,具塞锥形瓶中，加入2 0 m L水，放置2 h。然后加入1 0 0 m l,丙酮，高速均质提取 5 mi n。将提取液抽滤于 2 5 0 ml,梨形瓶中，残渣再用5 0 m L丙酮重复提取一次，合并滤液于上述梨形瓶中。于 4 0 水浴中旋转浓缩至约 2 0 m L o 将此溶液移入 5 0 0 m L分液漏斗中，加入 5 0 mL饱和氯化钠水溶液和 1 0 0 ml乙酸乙酷，振摇3 mi n,静置分层。收集上层有机相。水相再用 1 0 0 mL乙酸乙醋重复提取一次，合并有机相。经无水硫酸钠柱脱水，收集于 2 5 0 mL梨形瓶中，于 4 0 水浴中旋转浓缩至近干，加入 5 mL丙酮一 二氯 甲烷(1 十9 9)以溶解残渣。3.4.2 净化 将溶解液倾入弗罗里硅土柱中，用 1 0 0 mL丙酮一 二氯甲烷(1+9 9)进行淋洗，弃去流出液，然后用1 0 0 mL丙酮一 二氯甲烷(5 十9 5)进行洗脱。收集全部洗脱液于 2 5 0 mL梨形瓶中。于4 0 水浴中旋转浓缩至近干，用乙酸乙醋溶解并定容至 5.0 mL，供气相色谱测定。3.4.3 测定3.4.3.1 色谱条件 a)色谱柱:2 5 mX0.3 2 m m(内径)，膜厚0.2 5 p m,H P-1 7 0 1 石英毛细管柱，或相当者;、，._ _._ _ _ _3 0 C/mi n CC/mi n b)色谱柱温度:程序升温 5 0 C(2 mi n)止二 二 二 二 二 2 2 0 C(1 mi n)止二 二 二:;2 6 0 C(1/mi n);c)进样口温度:2 7 0 C;d)检测器温度:2 8 0 C;e)载气:氮气，纯度)9 9.9 9%,2 m L/mi n;s x 0 688 一 1 997 f)氢气:7 5 m L/m i n=8)空气:1 0 0 m L/m i n;h)尾吹气:氮气，纯度)9 9.9 9 0 o,5 0 m L/m i n;1)进样方式:无分流进样，1.5 mi n后开阀;)进样量:2 I A L.3.4-3.2 色谱测定 根据样液中 被测农药 含量 情况，选定浓度 相近的标准工作溶液。标准工作溶 液和待测样液中 农药的响 应值均应在仪器检测的 线性范围内。对标准工作溶液与样液等 体积参插进样测定。在上述色谱 条件下，丰索磷的保留时间约为1 4 m i n。标准品的气相色谱图见附录A中图A l.3.4.4 确证3.4.4.1 气相色谱一 质谱条件 a)色谱柱:3 0 mX 0.2 5 m m(内 径)，膜厚0.2 5 p m,O V-1 7 石英毛细管柱，或 相当者。、，.、_ _ _ _.、_ _、s o c/m_ _s c/m+b)色谱柱温度:程序升 温 5 0 C(2 m i n)二 二 二 二 二 卜 2 2 0 C(1 m i n)二 二 二 二;2 7 0 0C(5 m i n);c)进样口温度:2 7 0 C;d)色谱一 质谱接口温 度:2 6 0 C;e)载气:氮 气，纯度)9 9.9 9 0 o,1.4 m L/m i n;f)进样量:1 fa L;B)进样方式:无分流进样，1.5 m i n 后开阀;h)电离方式;E I;i)电离能量:7 0 e V;j)电子 倍增器电 压:1.5 k V;k)测定方式:选择离子监测方式;1)选择监测离子