SNT 2649.2-2010 进出口化妆品中石棉的测定 第2部分：X射线衍射-偏光显微镜法.pdf

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 进出口化妆品中石棉的测定第部分：犡射线衍射偏光显微镜法犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犪 狊 犫 犲 狊 狋 狅 狊 犻 狀犻 犿 狆 狅 狉 狋 犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋 犮 狅 狊 犿 犲 狋 犻 犮 狊犘 犪 狉 狋：犡 狉 犪 狔犱 犻 犳 犳 狉 犪 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱狆 狅 犾 犪 狉 犻 狕 犲 犱 犾 犻 犵 犺 狋犿 犻 犮 狉 狅 狊 犮 狅 狆 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言 进出口化妆品中石棉的测定 分为两个部分：第部分：射线衍射扫描电子显微镜法；第部分：射线衍射偏光显微镜法。本部分为 的第部分。本部分按照 给出的规则起草。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分主要起草单位：中华人民共和国江苏出入境检验检疫局、中国检验检疫科学研究院。本部分主要起草人：李建军、封亚辉、程薇、卢志刚、孙国防、王亚春、范欣、闫妍。犛 犖犜 进出口化妆品中石棉的测定第部分：犡射线衍射偏光显微镜法范围 的本部分规定了化妆品中射线衍射偏光显微镜法测定石棉的定性和定量方法。本部分适用于以滑石粉为原料的化妆品中石棉的测定。规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。分析实验室用水规格和试验方法术语和定义下列术语和定义适用于本文件。石棉犪 狊 犫 犲 狊 狋 狅 狊蛇纹石类纤维状硅酸盐矿物（温石棉）和角闪石类的纤维状硅酸盐矿物（如：铁石棉、青石棉、透闪石、阳起石、直闪石），长径比大于。初步分析试样狆 狉 犻 犿 犪 狉 狔犪 狀 犪 犾 狔 狋 犻 犮 犪 犾 狊 犪 犿 狆 犾 犲经灰化、过筛处理后的分析试样。二次分析试样 狊 犲 犮 狅 狀 犱 犪 狉 狔犪 狀 犪 犾 狔 狋 犻 犮 犪 犾 狊 犪 犿 狆 犾 犲经甲酸处理后的初步分析试样，用于定量分析。纤维状粒子 犳 犻 犫 犲 狉 狅 狌 狊狆 犪 狉 狋 犻 犮 犾 犲 狊长径比大于的粒子。方法提要试样经灰化、研磨制成初步分析试样，以射线衍射并辅以偏光显微镜法测定，确认初步分析试样中有无石棉。初步分析试样经甲酸处理，富集于玻璃纤维滤膜上干燥后，制成二次分析试样，用射线衍射基底标准吸收修正法（参见附录）测定石棉衍射强度，根据衍射强度计算石棉含量。试剂和材料除另有说明外，所用试剂均为分析纯，所用水至少达到 规定的二级水纯度。犛 犖犜 石棉标准样品，温石棉、铁石棉、青石棉、透闪石、阳起石和直闪石。甲酸溶液，（质量分数）。折光率油（浸油），折射率狀 。载玻片。盖玻片。仪器和设备 偏光显微镜，技术规格参见附录。射线衍射仪，技术规格参见附录，配滤膜专用锌基底标准板（定量分析时用），推荐配备有旋转试样台。高温炉，控制温度在 。分析天平，感量 。玻璃纤维滤膜，直径，孔径 。负压过滤装置。超声波振荡器，控制水浴温度在。标准筛，孔径。微量移液管，。试样样品经充分混合均匀，取约 作为分析试样，置于洁净的容器中密闭保存。定性测定 初步分析试样制备准确称取（精确至 ）分析试样（第章）置于瓷坩埚中，放入高温炉（）中，在 至少灰化，置于干燥器冷却至室温，称量，按式（）计算灼烧减量。在玛瑙研钵中磨碎至全部通过孔径 标准筛（），混匀作为初步分析试样待用。犔 犗 犐犿犿犿 （）式中：犔 犗 犐 灼烧减量，；犿 试样质量，单位为克（）；犿 灼烧后试样质量，单位为克（）。注：也可使用等离子低温灰化装置对有机成分进行灰化。注：如果只对石棉进行鉴定，不需要定量分析，则不需要计算犔 犗 犐值。初步分析试样的定性测定 犡射线衍射法将初步分析试样（）均匀地填充在射线衍射分析仪（）试样架上，按附录推荐射线衍射犛 犖犜 定量分析条件，确认初步分析试样是否存在石棉的特征衍射峰（参见附录），进行次平行试验。如果三次试验中有一次发现有石棉特征衍射峰，则按照 步骤确认。如果均没有发现石棉特征衍射峰，判定为未检出石棉。注：射线衍射法很难区分透闪石和阳起石，本标准认为是同一种物质。偏光显微镜法 标本的制作准确称取 （精确至 ）初步分析试样（）置于 具塞三角烧瓶中，加入 水摇匀，于磁力搅拌器上搅拌数分钟，搅拌的同时用微量移液管（）分别吸取 溶液，滴在三块洁净的载玻片（）上。自然干燥后，盖上洁净的盖玻片（），于盖玻片边缘滴入折射率浸油（），使盖玻片紧贴载玻片，保证矿物颗粒不重叠和不呈悬浮状态。显微观测标本（）置于偏光显微镜（）载物台上，用 倍色散物镜在单偏光下观察纤维粒子形貌，在直径 的圆内对纤维粒子进行计数，并移动视野，至少观测 个粒子，记录标本中纤维粒子数。平行测定三次。如果三次平行测定中合计观测到 个粒子中有个或者个以上纤维粒子以上则判定为含有石棉，按照步骤 继续检测。如果少于个纤维粒子则判定为不含有石棉。石棉种类确认在正交偏光下对观察到的纤维粒子确认有无表中的消光角纤维，对有消光角的标本，用 倍物镜观测其振动方向，以确认石棉的种类。表各种石棉的消光角石棉的种类消光角温石棉 铁石棉 青石棉 透闪石 阳起石 直闪石平行（斜方晶系）注：也可以采用其他方法进行确认，如相差显微镜、透射电子显微镜等方法。石棉的判定 判定程序见图。犛 犖犜 图石棉的判定程序 如果在射线衍射定性分析结果中，出现了附录所示的石棉衍射特征峰，无论其强弱，只要出现了一个或一个以上特征峰，同时在偏光显微镜的定性分析结果中，三个样本合计 个观测粒子中，石棉的纤维状粒子达到个或个以上，则认定该试样中含有石棉。然后按照步骤第 章进行射线衍射定量分析。如果在射线衍射定性分析结果中，虽然出现了附录所示的石棉衍射特征峰，但是在偏光显微镜的定性分析结果中，三个样本合计 个观测粒子中，石棉的纤维状粒子不满个，则认为试样中不含有石棉。如果在射线衍射定性分析结果中，未出现图附录所示石棉矿物衍射特征峰，则判定该试样中不含石棉。定量测定 二次分析试样制备准确称取初步分析试样（）（精确至 ），放入 具塞锥形瓶中，加入 甲酸溶液（）和 水。置于 超声波振荡器（）中分散 ，静置 ，重复操作次后，转移至装有玻璃纤维滤膜（）的负压过滤装置（）中，抽滤，取出滤膜，在 烘箱或红外干燥装置中干燥，置于干燥器中冷却待用。注：对于石棉含量较高的试样，也可以采用值法（参见附录）、标准添加法或内标法进行测定。标准试样的制备根据定性结果分别准确称取对应的石棉标准样品（）各 、犛 犖犜 （精确至 ），按 步骤制备标准试样。定量测定 仪器工作条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出射线衍射仪的普遍参数。附录仪器工作条件、测量条件已被证明对测试是合适的。基底标准锌板衍射强度的测定预先将每只待用玻璃纤维滤膜（）固定在射线衍射仪（）试料台的锌标准板上，按照仪器条件（）测量锌标准板衍射强度犐。标准试样测定将标准试样（）分别固定在射线衍射仪（）的试料台上，按照仪器条件（）分别测量加载试样后基底标准锌板射线衍射强度犐 和标准试样（）的射线衍射强度犐，根据式（）、式（）、式（）计算修正后标准试样衍射强度犐。根据修正后标准试样衍射线强度犐与试样的质量犠关系制作工作曲线，归一化后求出式（）。犐犐犓（）犓犚 犜犜犚（）犜犐 犐（）犐犪犠犫（）式中：犐 在衍射角时修正后的试样的衍射强度；犐 在衍射角时测量试样的衍射强度；犓 吸收校正因子；犚 标准板与试样的衍射角的正弦比（）；犐 在衍射角 时加载试样前锌标准板的衍射线强度；犐 在衍射角 时加载试样后锌标准板的衍射线强度；犪 工作曲线的斜率；犫 工作曲线的截距。试样测定按照 步骤测定二次分析试样（），按照式（）计算修正后的二次分析试样衍射强度。按照式（）计算出二次分析试样中石棉的质量。结果计算试样中的待测石棉含量按式（）计算：犮犮（犔 犗 犐 ）（）犛 犖犜 式中：犮 试样中待测石棉组分含量，；犮 二次分析试样中待测石棉组分含量，；犔 犗 犐 样品的灼烧减量，。方法的最低定量限本方法最低定量限为（质量分数）。犛 犖犜 附录犃（资料性附录）基底标准吸收修正法基底标准吸收修正法是利用承载试样前后基底标准物质的衍射线强度变化量，对试样引起的射线吸收的影响进行修正，不管试样的含量是多少，用纯的定量物质制备的标准曲线均可原封不动地适用，也是一种适用于微量含量的方法。本标准使用锌基底标准板作为试样吸收修正的基底标准物质，将微孔滤膜直接放置在锌基底标准板上。基底标准吸收修正法的原理如图 所示。犪）犐犣 狀犫）犐犣 狀及犐犿（待测物质），锌板与待测物质的衍射角；犐，犐 安装了待测物质之前与之后的滤膜的锌的衍射强度；犐 对象物质的衍射强度。图犃 以锌板为基底标准的吸收修正直接法的原理图犐 为承载试样前滤膜的锌标准板的衍射线强度 图 ）。犐 和犐分别为承载试样后滤膜的锌标准板的衍射线强度和试样的衍射线强度 图 ）。试样在射线穿过时产生吸收，承载试样后滤膜的锌标准板的衍射线强度减小（犐 犐）。根据其减少率犜（犐 犐）利用式（）计算出修正系数犓。犓犚 犜犜犚（）式中：犚 锌标准板与定量物质的衍射角的正弦比（）。根据式（）中求出修正衍射线强度犐。犐犐犓（）根据衍射线强度（犐）与试样的质量（犿）关系制作的标准曲线中求出试样中待测石棉的含量。犛 犖犜 附录犅（资料性附录）偏光显微镜的规格犅 具有偏光显微镜的标准配备。犅 配备透过照明光源（卤素 以上），在照明侧配备偏振镜（起偏镜），在观察侧配备检偏镜（检偏振器），可分别正交。犅 载物台可 旋转，可安装至少片以上玻璃载片（标准形），并可以移动。旋转角度可以测量。犅 配备 倍（数值孔径 以上）及 倍（数值孔径 以上）物镜。犅 转换器可同时安装上述物镜，可以调整试样旋转。犅 配备 倍或 倍目镜，并带有用于计测的十字划线。犅 最好用插入绿色滤光片的单色光进行观察。犛 犖犜 附录犆（资料性附录）犡射线衍射装置的定性分析条件表犆 犡射线衍射装置的定性分析条件设 定 项 目检 测 条 件射线对阴极铜（）管电压 管电流 单色器（去除线）过滤器发散狭缝 防散射狭缝 探测器 阵列检测器扫描范围（）（）步长 （）步 扫描速度（步）表犆 基底标准吸收修正法犡射线衍射仪的测量条件程序名称起始角度终止角度步长（）步扫描速度步发散狭缝防散射狭射 标准板 温石棉 铁石棉 青石棉 注：透闪石、阳起石和直闪石基底标准吸收修正法射线衍射仪的测量条件参照表 条件进行确定，扫描范围确定原则是定量衍射线前后 左右。注：在 中给定的扫描范围内如果有干扰峰，需要重新选定其他特征峰范围扫描进行定量分析，或者采取样品前处理、软件分峰等技术去除干扰。犛 犖犜 附录犇（资料性附录）各种石棉犡射线衍射峰扫描图图犇 温石棉犡射线衍射峰扫描图图犇 铁石棉犡射线衍射峰扫描图图犇 青石棉犡射线衍射峰扫描图图犇 透闪石阳起石犡射线衍射峰扫描图犛 犖犜 图犇 直闪石犡射线衍射峰扫描图犛 犖犜 书书书犛 犖犜 附录犈（资料性附录）犓值法试验步骤犈 取待测石棉的标准物质与 或其他参比物质按混合均匀，一般用酒精湿法混样。在选定的实验条件下，分别测量待测石棉和参比物质衍射峰强度，求出犓值（参比强度值）。犈 将待测试样混入一定比例的参比物质（），测定两者的衍射峰强度，代入犓值法公式，计算出待测试样中石棉的含量。其中：测犓值时，重复装样和测量次数不少于次，测未知样时，不少于次。犈 测量结果计算见式（）、式（）：犓（犮犮）（犐犐）（）犮犮（犮）（）式中：犮 待测试样中待测石棉含量，；犮 混合样中待测石棉含量，；犮 混合样中参比物质含量，；犐 混合样中待测石棉衍射峰强度；犐 混合样中参比物质衍射峰强度；犓 待测石棉和参比物质强度比值。犜犖犛书号：定价：元