SN 0164-1992 出口水果中六六六、滴滴涕残留量检验方法.pdf

SN中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 1 6 4 一 9 2出口水果中六六六、滴滴涕残留量 检验方法Me t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n o f B HC,DD T r e s i d u e s i n f r u i t f o r e x p o r t1 9 9 2-1 2-2 5 发布1 9 9 3-0 5-0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局 发 布中 华人民共和国进出口 商品 植验行业标准出口水果中六六六、滴滴涕残留量 检验方法S N 0 1 6 4 一9 2代替 Z B X2 4 0 0 1-8 4 Z B X2 4 0 0 3-8 4Me t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n o f B HC,DD T r e s i d u e s i n f r u i t助r e x p o r t主皿内容与适用范围本标准规定了出口苹果和柑桔中六六六、滴滴涕残留量的抽祥和测定方法。本标准适用于出口苹果、柑桔中六六六、滴滴涕残留量检验。抽样和制样检验批以不超过 1 5 0 0 件为一检验批.同一检验批内商品应具有同一特征，如包装、标记、产地、规格、等级样本大小 司.月22.等么 批量，件最低抽样数，件 1 -2 5 1 2 6 -1 0 0 5 1 0 1-2 5 0 1 0 2 5 1-1 5 0 0 1 5 从 抽取 的 每 件 内 随 机 抽 样 至 少5 0 0 g 作 为 原 始 样 品，原 始 样 品 总 量 不 得 少 于4 k g,2.3 实验室样品制备 取每只苹果的四分之一，去梗，去核，切碎，柑枯则去皮后取四分之一 去籽。将取出的苹果或柑桔样品用四 分法缩分出l k g,置高速组织捣碎机中，对于苹果可加入适量的蒸馏水，捣碎成果酱状，均分成二份，装人洁净容器内，密封冷藏，作为实验室样品。并填写标签，注明品名、日 期、产地、垛位、报验号、申 请单位、抽样人.注:在抽样和制样操作中，必须防止样品受到污染或发生任何变化。苹果捣碎时加入水量，应视苹果水分含量而定，以能捣碎为宜.在称取样品时，应按比例扣除加入的水量.3 测定方法3，方法提要 用丙酮(用于苹果)或丙酮一 石油醚混合液(用于柑桔)提取试样中农药残留物。在提取液中加硫酸钠水溶液(用于苹果)或氯化钠水溶液(用于柑桔)，然后用石油醚反萃取。以浓硫酸净化 后，用气相色谱电子俘获检测器检测.3.2 试剂和材料3.2-1 石油醚:沸程6 5 -7 5 C。取 3 0 0 mL在旋转蒸发器中浓缩至 5 m L，在与测定方法相同的色谱条件中华人 民共和国国家 进出口 商品检验局1 9 9 2-1 2-2 5 批准1 9 9 3-0 5-0 1 实施 1S x 0 1 6 4 一9 2下，取5 p L 进行色谱测定.除石油醚峰外无其他干 扰被侧物的杂质峰.3.2.2 丙酮:分析纯，重燕馏。3.2.3 蒸馏水:取蒸馏水l 0 0 m L，用石油醚l O m L 提取.在与测定方法相同色谱条件下取5 p L 提取液进行色谱测定，应无石油醚以外的峰。3.2.4 无水硫酸钠:分析纯，6 5 0 灼烧 4 h,贮于密封瓶中.3.2.5 硫酸钠溶液(2 0 g/L):将2 0 g(3.2.4)无水硫酸钠溶解于燕馏水中，稀释至1 O O O m L.3.2.6 氯化 钠溶液(1 0 0 g/L):称取l o g 氯化钠溶于少量水中，稀释至l O O m L.3.2.7 浓硫酸:优级纯.3.2.8 脱脂棉:用滤纸包好，装人脂肪提取器内，用石油醚(3.2.1)提取 4 h后挥干备用。3.2.9 内标物(环氧七氯)和标准农药的纯度均应大于 9 9 0 a.3.2.1 0 内标 物标准溶液和农药标准溶液的配制 准确称取适量的环氧七氯、甲体一 六六六、乙体一 六六六、丙体一 六六六、丁体一 六六六、对，对 一 滴滴依、邻，对，一 滴滴涕、对，对，一 滴滴滴、对，对，一 滴滴涕，用少量苯溶解，然后用石油醚(3.2.1)分别配成浓度为0.1 O m g/m L的标准储备溶液。根据需要再配制适用浓度含内标物的混合农药标准工作溶液和内标物标准工作溶液.注 如果试样中含有环氧七盆，可选择其他内标物.3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪，备有电子俘获检测器。3.3.2 微量注 射器:1 p L,5 p L,1 0 p L.3.3.3 高速组织捣碎机:8 0 0 0 1 0 O O O r/min.3-3.4 康氏振荡机。3.3.5 无水硫酸 钠柱:筒形小漏斗，直径l c m，内 装约5 c m高的无水硫酸钠。3.3.6 具塞锥 形瓶:2 5 0 m L.3.3.7 分液漏 斗:2 5 0 m L,1 O O O m L.3.3.8 抽滤瓶:5 0 0 mL.3.3.9 布氏漏斗:直径 8 0 mm.3.3.1 0 旋转蒸发器。3.3.1 1 滤纸:置于脂肪提取器中，用丙酮抽提6 h 挥干备用。3.4 测定步骤3.4.1 提取 a.苹果:称取经2.3 条制备的相当 于原苹果样5 0 g 的 样品，放入具磨口 的锥形瓶内，加丙酮8 0 m L浸泡1 h，用振荡机振荡 4 0 m i n，用布氏漏斗抽滤，残渣再用 5 0 mL丙酮振荡提取 3 0 min后抽滤，用 2 03 0 mL丙酮冲洗锥形瓶及苹果残渣。丙酮提取液和洗涤液(约 1 6 0 m L)移至1 O O O m L的分液漏斗中，加入相当于 丙酮溶液两倍体积的硫酸钠溶液(3.2.5)，再加入8 0 m L 石油醚，振摇l m i n,静置分层，将水层放人另一分液漏斗中，再用 S O m L石油醚如上萃取一次，弃去水层;合并两次石油醚萃取液于前一个分液漏斗中。b.柑桔:称取试样(2.3)2 0.0 g 于具塞 锥形瓶内，加丙酮一 石油醚(1+1)混合液8 O m L，振荡3 0 m i n,过滤，滤液移入分液漏斗内，滤渣用 4 0 mL混合液再提取一次，过滤，滤液并入分液漏斗中，加入 1 2 0 mL氯化钠溶液(1 0 鲍/L)振摇 l min,静置分层，弃去水层。3.4.2 净化 a.苹果:按石油醚体积总量的十分之一向上述提取液中加人浓硫酸，轻轻摇动 2 -3次，静置分层，弃去酸液。再按上述操作净化 1 -2次，每次可振摇半分钟，净化至酸液呈无色或淡黄色。然后加与石油醚溶液等体积的硫酸钠溶液(3.2.5),振摇，静置分层，弃去水层，按上述操作再洗涤二次，净化后的石油S x 01 6 4一 92醚溶液经无水硫酸钠往脱水，并用少童石油醚洗涤分液漏斗及无水硫酸钠柱。将脱水后的石油醚溶液在旋转蒸发器上浓缩至合 适体积(约2 0 m L).b.柑桔:向分液漏斗内加5 m L浓硫酸，轻轻振摇几次，静置分层、弃去酸层，再加 1 5 m L浓硫酸，剧烈振摇 l mi n,静置分层，弃去酸层，如此重复净化一次，净化至酸液呈无色或淡黄色，然后加人 5 0 m L燕馏水洗涤石油醚，振摇。.5 m i n，静置分层奋 弃去水层，如此重复操作 3 次，将石油醚净化液通过无水硫酸钠柱滤入1 0 0 m L 容量瓶，并用少量石油醚洗涤 分液漏斗和无水硫酸钠柱，洗涤 液也收人上述容量瓶内，用石油醚定容(需要时可进一步浓缩).注:以上所用玻璃器皿在实验前均需用石油醚洗涤2次.3.4.3 色谱测定3.4.3.1 色谱条件 a.玻璃柱:1.5 m X 2 m m(内径)、色谱柱填充物为1.5%O V-1 7+2 o o Q F-1 混合固定液，涂于C h r o-mo s o r b W AW-DMCS(6 0-8 0目);b.载气:高纯氮，纯度妻”.9 9%,6 O m L/m i n;c.柱温:1 9 0 C;d 进样口温度:2 3 0 C;e.检测器温度:2 8 0 C.3.4-3-2 测定 a.苹果:向净化液 3.4.2 a中定量加人内标物标准工作液，使其浓度与选定的农药标准工作溶液中的内标物浓度相近，摇匀。取适量样液、空白试液及与样液中农药含量相近的农药标准工作溶液同时进行色谱测定。b.柑桔:准确移取适量净化液 3.4.2 b进行浓缩或稀释，定量加入内标物标准溶液 使其浓度与选定的 农药标准工作溶液中的内标物浓度相近。摇匀，取适量样液、空白试 液及与祥液中农药含量相 近的农药标准工作溶液同时进行色谱测定。注:各组分出蜂顺序为:甲体一 六六六、丙体一 六六六、乙体一 六六六、丁体一 六六六、环氧七氯、对，对，一 滴滴依、邻，对几 滴滴沸、对，对气 滴滴滴、对，对，一 滴滴涕.标准工作溶液及待测溶液中各农药组分的响应值均应在仪器检测线性范围之内.3.5 空白试验:按 3.4 条测定步骤进行试剂空白试验。3.6 结果计算 用色谱数据处理机按适当程序计算各种农药残留量，也可按下式分别计算。农 药 残 留 量(m g/k g)_ 分 X 釜 X 针“会式中:h 样液中 农药峰高，m m;h 标准工作溶液中农药峰高，mm;h 标准工作溶液中内标物峰高,mm;h;样液中内标物峰高,m m;c 标准工作溶液中农药浓度，n g 今L;已 标准工作溶液中内标物浓度，n g/p L;二样液中加入内标物量,n g;，样品量，9。注:计算结果需将空白值扣除 柑拮试样计算时.。应乘以从定容 1 0 0.L样液中分取量的系数。s N 0 1 6 4 一9,9 2 附加说明.本标准由中华人民共和国国家进出口商品检脸局提出。本标准由 中华人民 共和国 辽宁进出口 商品检验局、福建进出口商品检验局、湖北进出口 商品检验局负贵起草。本标准主要起草人宋文斌、王惫兰、林碧贞、趁教寿、范崇阳。