SNT 1737.3-2010 除草剂残留量检验方法 第3部分：液相色谱-质谱质谱法测定进出口食品中环己烯酮类除草剂残留量.pdf

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 除草剂残留量检验方法第部分：液相色谱 质谱 质谱法测定进出口食品中环己烯酮类除草剂残留量犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犺 犲 狉 犫 犻 犮 犻 犱 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊犘 犪 狉 狋：犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 犮 狔 犮 犾 狅 犺 犲 狓 犪 狀 犲 犱 犻 狅 狀 犲 狊犺 犲 狉 犫 犻 犮 犻 犱 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊犻 狀犳 狅 狅 犱 狊 狋 狌 犳 犳 狊 犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋 犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犫 狔犔 犆 犕 犛犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言 除草剂残留量检验方法 共分为部分：第部分：气相色谱串联质谱法测定粮谷及油籽中酰胺类除草剂残留量；第部分：气相色谱质谱法测定粮谷及油籽中二苯醚类除草剂残留量；第部分：液相色谱 质谱质谱法测定进出口食品中环己烯酮类除草剂残留量；第部分：液相色谱 质谱质谱法测定进出口食品中芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留量；第部分：液相色谱 质谱质谱法测定进出口食品中硫代氨基甲酸酯类除草剂残留量。本部分为 的第部分。本部分的附录、附录和附录均为资料性附录。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分起草单位：中华人民共和国黑龙江出入境检验检疫局。本部分主要起草人：杨长志、刘永、王维、王传松、邓立育、汤敏顺、康庆贺、吴岩、程阳。犛 犖犜 除草剂残留量检验方法第部分：液相色谱 质谱 质谱法测定进出口食品中环己烯酮类除草剂残留量范围 的本部分规定了进出口食品中吡喃草酮、禾草灭、噻草酮、烯草酮、稀禾定、丁苯草酮、三甲苯草酮、环苯草酮残留量的液相色谱 质谱质谱测定和确证方法。本部分适用于大米、大豆、猪肉、牛肝、鸡肝、牛奶、橙子、蓝莓、菠菜、洋葱、核桃仁、茶叶中吡喃草酮、禾草灭、噻草酮、烯草酮、稀禾定、丁苯草酮、三甲苯草酮、环苯草酮残留量的检测。方法提要试样中残留的环己烯酮类除草剂用酸性乙腈或乙腈提取，提取液经犖 丙基乙二胺（）、十八烷基硅烷（）和石墨化炭黑净化，用液相色谱 质谱质谱仪检测和确证，外标法定量。试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为 规定的一级水。乙腈：色谱纯。乙酸（）。甲酸（）。乙酸钠。氯化钠。无水硫酸镁：经 灼烧，置于干燥器内备用。乙酸乙腈溶液：取 乙酸（），加入 乙腈（），混匀。乙腈水溶液：取 乙腈，加入 水，混匀。甲酸水溶液（，体积比：取 甲酸（），用水溶解并稀释至 。环己烯酮类标准品：烯草酮（），编号：，纯度大于等于；吡喃草酮（），编 号：，纯 度 大 于 等 于 ；噻 草 酮（），编 号：，纯度大于等于 ；三甲苯草酮（），编号：，纯度大于等于 ；禾 草 灭（），编 号：，纯 度 大 于 等 于；环 苯 草 酮（），编号：，纯度大于等于 ；丁苯草酮（），编号：；纯度大于等于；稀禾定（），编号：，纯度大于等于。标准溶液：环己烯酮类标准储备溶液：准确称取适量环己烯酮类的标准品，用乙腈溶解并定容至 棕色容量瓶中，得浓度为 的标准储备溶液，此溶液避光储存。混合标准中间溶液：准确吸取环己烯酮类的标准储备溶液各 于 棕色容量瓶中，犛 犖犜 用乙腈稀释成浓度为 的混合标准中间溶液，此溶液避光储存。混合标准工作溶液：根据需要使用前用空白样品基质配制适当混合标准工作溶液。石墨化炭黑吸附剂：。犖 丙基乙二胺（）吸附剂：。十八烷基硅烷（）键合相：。水相滤膜：。仪器和设备 液相色谱 质谱质谱联用仪：配 电离源。电子天平：感量 ，。粉碎机。组织捣碎机。离心机：。旋涡混合器。氮吹仪。均质器：。螺旋盖聚丙烯离心管：、。玻璃具塞离心管：。试样制备与保存 试样制备 橙子、蓝莓、菠菜、洋葱取有代表性样品约 （不可用水洗涤），将其可食部分切碎后，用组织捣碎机将样品加工成浆状，装入洁净容器作为试样，密封并标明标记。大豆、大米、茶叶、核桃仁取有代表性样品约 ，用粉碎机粉碎，混匀，装入洁净容器作为试样，密封并标明标记。猪肉、牛肝、鸡肝取有代表性样品约 ，将其可食部分切碎后，用组织捣碎机将其充分捣碎均匀，装入洁净容器作为试样，密封并标明标记。试样保存大豆、大米、茶叶、核桃仁和牛奶等试样于保存；橙子、蓝莓、菠菜、洋葱、猪肉、牛肝、鸡肝等试样于 以下保存。在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化。测定步骤 提取 大豆、大米、茶叶和核桃仁称取试样（茶叶试样，精确到 ）于 螺旋盖聚丙烯离心管中，加入 水，于旋涡混合器上混合，放置 。加入无水硫酸镁（）、氯化钠（）、乙酸钠（）和 乙酸乙腈溶液（），用均质器以 均质 ，离心 。将上清液转移至 容量瓶中。再用 乙酸乙腈溶液重复提取一次，合并提取液于同一 容量瓶中，并用乙腈定容至刻度，待净化。犛 犖犜 猪肉、牛肝、鸡肝、牛奶、橙子、菠菜和洋葱称取试样约（精确到 ）于 螺旋盖聚丙烯离心管中，加入 水、无水硫酸镁、氯化钠、乙酸钠和 乙酸乙腈溶液，用均质器以 均质 ，离心 。将上清液转移至 容量瓶中。再用 乙酸乙腈溶液重复提取一次，合并提取液于同一 容量瓶中，并用乙腈定容至刻度，待净化。蓝莓称取试样约（精确到 ）于 螺旋盖聚丙烯离心管中，加入 水、无水硫酸镁、氯化钠、乙酸钠和 乙腈，用均质器以 均质 ，离心 。将上清液转移至 容量瓶中。再用 乙腈重复提取一次，合并提取液于同一 容量瓶中，并用乙腈定容至刻度，待净化。净化 大豆、大米、核桃仁、猪肉、牛肝、牛奶、洋葱移取 上述提取液于 螺旋盖聚丙烯离心管中，加入 无水硫酸镁、（）和 （），在旋涡混合器上混合 ，离心 。准确移取 净化液于 玻璃具塞离心管中，经 氮吹仪吹干后，用 乙腈水溶液（）溶解并定容 ，过 滤膜（）供液相色谱 质谱质谱仪测定。鸡肝、橙子、菠菜、蓝莓、茶叶移取 上述提取液于 螺旋盖聚丙烯离心管中，加入 无水硫酸镁、和 石墨化炭黑（），在旋涡混合器上混合 ，离心 。准确移取 净化液于 玻璃具塞离心管中，经 氮吹仪吹干后，用 乙腈水溶液溶解并定容 ，过 滤膜供液相色谱 质谱质谱仪测定。测定 液相色谱条件）色谱柱：，（内径），粒度，或相当者；）流动相：见梯度洗脱程序表；表梯度洗脱程序表时间 甲酸水溶液（）乙腈 犛 犖犜 ）流速：；）柱温：；）进样量：。质谱条件参见附录。液相色谱 质谱质谱检测和确证根据样液中被测物的含量情况，选定浓度与样液相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中环己烯酮类响应值均应在仪器检测线性范围内。对标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在上述液相色谱 质谱条件下，环己烯酮类的保留时间分别为吡喃草酮 ，禾草灭 ，噻草酮 ，烯草酮 ，稀禾定 ，丁苯草酮 ，三甲苯草酮 ，环苯草酮 。环己烯酮类标准品的液相色谱 质谱质谱多反应监测色谱图参见附录中图。在上述液相色谱 质谱条件下，样品中待测物质保留时间与标准工作溶液中对应的保留时间的偏差在，且样品中被测物质的相对离子丰度与浓度相当标准工作溶液的相对离子丰度进行比较，相对丰度允许相对偏差不超过表规定的范围，则可确定样品中存在对应的被测物。表定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度 允许的相对偏差 空白试验除不加试样外，均按上述步骤进行。结果计算和表达用 色谱数据处理机或按式（）计算试样中环己烯酮类残留含量，计算结果需扣除空白值。犡犻犃犻犮犻犞犃犻犿（）式中：犡犻 试样中环己烯酮类残留量，单位为微克每千克（）；犃犻 样液中环己烯酮类的峰面积；犮犻 标准工作液中环己烯酮类的浓度，单位为纳克每毫升（）；犞 样液最终定容体积，单位为毫升（）；犃犻 标准工作液中环己烯酮类的峰面积；犿 最终样液所代表的试样质量，单位为克（）。犛 犖犜 测定低限和回收率 测定低限本方法的测定低限均为。回收率样品的添加浓度及回收率的数据参见附录中表。犛 犖犜 附录犃（资料性附录）质谱参考条件表 犃 质谱参考条件）离子源 ，正模式扫描方式多反应监测源温度 去溶剂气流量 ，氮气去溶剂温度 锥孔气流量，氮气碰撞气压力 ，氩气，纯度 毛细管电压 表 犃 多反应监测条件化合物母离子（）子离子（）驻留时间锥孔电压碰撞能量 禾草灭 噻草酮 稀禾定 三甲苯草酮 吡喃草酮 烯草酮 丁苯草酮 环苯草酮 离子为定量离子。）非商业性声明：附录 所列参考质谱条件是在 型液质联用仪上完成的，此处列出试验型号仅为提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试使用不同厂家或型号的仪器。犛 犖犜 附录犅（资料性附录）环己烯酮类标准品多反应监测色谱图图 犅 环己烯酮类标准品液相色谱 质谱质谱多反应监测色谱图犛 犖犜 附录犆（资料性附录）回收率表 犆 样品的添加浓度及回收率的数据样品化合物添加浓度（）回收率大米吡喃草酮 禾草灭 噻草酮 烯草酮 稀禾定 丁苯草酮 三甲苯草酮 环苯草酮 大豆吡喃草酮 禾草灭 噻草酮 样品化合物添加浓度（）回收率大豆烯草酮 稀禾定 丁苯草酮 三甲苯草酮 环苯草酮 牛奶吡喃草酮 禾草灭 噻草酮 烯草酮 稀禾定 丁苯草酮 犛 犖犜 表 犆（续）样品化合物添加浓度（）回收率牛奶三甲苯草酮 环苯草酮 橙子吡喃草酮 禾草灭 噻草酮 烯草酮 稀禾定 丁苯草酮 三甲苯草酮 环苯草酮 核桃仁吡喃草酮 禾草灭 样品化合物添加浓度（）回收率核桃仁噻草酮 烯草酮 稀禾定 丁苯草酮 三甲苯草酮 环苯草酮 菠菜吡喃草酮 禾草灭 噻草酮 烯草酮 稀禾定 丁苯草酮 犛 犖犜 表 犆（续）样品化合物添加浓度（）回收率菠菜三甲苯草酮 环苯草酮 猪肉吡喃草酮 禾草灭 噻草酮 烯草酮 稀禾定 丁苯草酮 三甲苯草酮 环苯草酮 牛肝吡喃草酮 禾草灭 样品化合物添加浓度（）回收率牛肝噻草酮 烯草酮 稀禾定 丁苯草酮 三甲苯草酮 环苯草酮 蓝莓吡喃草酮 禾草灭 噻草酮 烯草酮 稀禾定 丁苯草酮 犛 犖犜 表 犆（续）样品化合物添加浓度（）回收率蓝莓三甲苯草酮 环苯草酮 洋葱吡喃草酮 禾草灭 噻草酮 烯草酮 稀禾定 丁苯草酮 三甲苯草酮 环苯草酮 鸡肝吡喃草酮 禾草灭 噻草酮 样品化合物添加浓度（）回收率鸡肝烯草酮 稀禾定 丁苯草酮 三甲苯草酮 环苯草酮 茶叶吡喃草酮 禾草灭 噻草酮 烯草酮 稀禾定 丁苯草酮 三甲苯草酮 环苯草酮 犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犃 狀 狀 犲 狓犃，犪 狀 狀 犲 狓犅犪 狀 犱犪 狀 狀 犲 狓犆狅 犳 狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊犪 狀 犻 狀 犳 狅 狉 犿 犪 狋 犻 狏 犲犪 狀 狀 犲 狓 犲 狊 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊狆 狉 狅 狆 狅 狊 犲 犱犫 狔犪 狀 犱 犻 狊狌 狀 犱 犲 狉 狋 犺 犲犮 犺 犪 狉 犵 犲狅 犳犖 犪 狋 犻 狅 狀 犪 犾 犚 犲 犵 狌 犾 犪 狋 狅 狉 狔犆 狅 犿犿 犻 狊 狊 犻 狅 狀犳 狅 狉犆 犲 狉 狋 犻 犳 犻 犮 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犃 犮 犮 狉 犲 犱 犻 狋 犪 狋 犻 狅 狀 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔犎 犲 犻 犾 狅 狀 犵 犼 犻 犪 狀 犵犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犻 狊犿 犪 犻 狀犱 狉 犪 犳 狋 犲 狉 狊狅 犳 狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犪 狉 犲犢 犪 狀 犵犆 犺 犪 狀 犵 狕 犺 犻，犔 犻 狌犢 狅 狀 犵，犠 犪 狀 犵 犠 犲 犻，犠 犪 狀 犵犆 犺 狌 犪 狀 狊 狅 狀 犵，犇 犲 狀 犵犔 犻 狔 狌，犓 犪 狀 犵犙 犻 狀 犵 犺 犲，犠狌犢 犪 狀，犆 犺 犲 狀 犵犢 犪 狀 犵 犛 犖犜 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犺 犲 狉 犫 犻