SNT 0702-2011 进出口粮谷和坚果中乙酯杀螨醇残留量的检测方法 气相色谱-质谱法.pdf

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 代替 进出口粮谷和坚果中乙酯杀螨醇残留量的检测方法气相色谱 质谱法犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 犮 犺 犾 狅 狉 狅 犫 犲 狀 狕 犻 犾 犪 狋 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犵 狉 犪 犻 狀 狊犪 狀 犱狀 狌 狋 狊犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋 犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犌 犆 犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言本标准按照 给出的规则起草。本标准代替 出口坚果及坚果制品中乙酯杀螨醇残留量检验方法。本标准与 相比，主要技术变化如下：修改了标准的名称；修改了乙酯杀螨醇残留量的检测方法，检测方法改为气相色谱 质谱法。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国天津出入境检验检疫局。本标准主要起草人：常春艳、王云凤、陈其勇、葛宝坤、宓捷波、王伟、刘?、苏毅。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：。犛 犖犜 进出口粮谷和坚果中乙酯杀螨醇残留量的检测方法气相色谱 质谱法范围本标准规定了粮谷及坚果中乙酯杀螨醇残留量测定的制样、气相色谱 质谱测定及确证方法。本标准适用于大米、小麦、大麦、玉米、大豆、燕麦、核桃仁、杏仁、榛子仁、花生、芝麻、栗子、甘薯、山药中乙酯杀螨醇残留量的测定和确证。方法提要试样于加速溶剂萃取仪中用乙腈提取，经固相萃取柱净化，洗脱液浓缩后定容，采用气相色谱 质谱仪确证测定，外标法定量。试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。乙腈：色谱纯。甲苯：优级纯。正己烷：色谱纯。无水硫酸钠：用前在 灼烧，贮于干燥器中，冷却后备用。硅藻土：优级纯。乙腈 甲苯混合溶液（，体积比）。乙酯杀螨醇（，编号：）标准物质：纯度大于。乙酯杀螨醇标准溶液：准确称取适量标准品，用甲苯溶解，配置成浓度为 的标准储备液。根据需要再用正己烷稀释成适当浓度的标准工作溶液。保存在冰箱中，可使用个月。固相萃取柱：，或相当者。石墨化碳固相萃取柱：，或相当者。氨基（）柱：，或相当者。仪器和设备 气相色谱 质谱仪：配有电子轰击源（）。分析天平：感量 和 。加速溶剂萃取仪：配有 萃取池。固相萃取装置。旋转蒸发器。氮气吹干仪。梨形瓶：。移液器：。犛 犖犜 试样制备与保存 试样制备取有代表性样品约 ，用磨碎机全部磨碎并通过 圆孔筛。混匀，均分成两份作为试样，分别装入洁净的容器内，密闭，标明标记。试样保存试样于保存。在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定步骤 提取称取 试样（精确至 ）与适量硅藻土混合，移入加速溶剂萃取仪的 萃取池中，在 压力、条件下，加热 ，用乙腈静态萃取 ，循环两次，然后用池体积 的乙腈（）冲洗萃取池，并用氮气吹扫 。萃取完毕后，将萃取液混匀，对含油量较少的样品取萃取液体积的二分之一（相当于试样量），对含油量较大的样品取萃取液体积的四分之一（相当于 试样量），待净化。净化 用 乙腈预淋洗 固相萃取柱（）柱，移入上述萃取液（），再用 乙腈洗涤 固相萃取柱（）柱，收集萃取液及洗涤液，于 水浴将收集的液体浓缩至约，备用。在石墨化碳固相萃取柱（）柱中加入约 高无水硫酸钠，将该柱连接在氨基（）柱（）顶部，用乙腈甲苯（，体积比）（）预洗串联柱，下接梨形瓶，放入固定架上。将上述样品浓缩液（）转移至串联柱中，用 乙腈甲苯（，体积比）（）洗涤样液瓶，并将洗涤液移入柱中，在串联柱上加上 贮液器，再用 乙腈甲苯（，体积比）（）洗涤串联柱，收集上述所有流出物于梨形瓶中，并在 水浴中旋转浓缩至约 。每次加入 正己烷进行溶剂交换两次，最后定容样液体积为，混匀，用于气相色谱 质谱测定。测定 气相色谱 质谱条件气相色谱 质谱条件如下：）色谱柱：石英毛细管柱，（内径），或相当者；）色谱柱温度：初始温度 保持 ，然后以 的程序升温至 ，再以 升温至 ，保持 ；）进样口温度：；）离子源温度：；）接口温度：；）载气：氦气，纯度 ，流速为 ；）进样量：；）进样方式：无分流进样，后打开分流阀；犛 犖犜 ）电离方式：；）电离能量：；）监测离子（）：，定量离子 ；）溶剂延迟：。气相色谱 质谱检测及确证根据样液中乙酯杀螨醇含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液。对标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。标准工作溶液和待测样液中乙酯杀螨醇的响应值均应在仪器检测的线性范围内。如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同的保留时间有色谱峰出现，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选离子均出现，所选离子的丰度比与标准品对应离子的丰度比，其值在允许范围内（允许范围见表），则可判断样品中存在对应的被测物。在 条件下，乙酯杀螨醇的保留时间约为 ，其监测离子（）为 、（其丰度比为 ）对其进行确证；根据定量离子（）对其进行外标法定量。乙酯杀螨醇的标准物质的选择离子色谱图和全扫描质谱图参见附录 中图 和图 。表使用定性气相色谱 质谱时相对离子丰度最大容许误差相对离子丰度 允许的相对偏差 空白实验除不加试样外，均按上述测定步骤进行。结果计算与表述用色谱数据处理机或按式（）计算试样中乙酯杀螨醇残留量：犡犃犮犞犃犿（）式中：犡 试样中乙酯杀螨醇的含量，单位为毫克每千克（）；犃 试样溶液中乙酯杀螨醇的峰面积；犮 乙酯杀螨醇标准工作溶液的浓度，单位为微克每毫升（）；犞 试样溶液最终定容体积，单位为毫升（）；犃 乙酯杀螨醇标准工作溶液中峰面积；犿 最终样液所代表的试样质量，单位为克（）。测定低限和回收率 测定低限本方法的测定低限为 。回收率样品的添加浓度及回收率的实验数据见表。犛 犖犜 表添加浓度及回收率的实验数据样 品 名 称添加浓度 回收率大米 小麦 大麦 玉米 大豆 燕麦 核桃仁 杏仁 榛子仁 花生 芝麻 犛 犖犜 表（续）样 品 名 称添加浓度 回收率栗子 甘薯 山药 犛 犖犜 附录犃（资料性附录）乙酯杀螨醇标准物质选择离子流色谱图、全扫描质谱图图犃 乙酯杀螨醇标准物质选择离子流色谱图图犃 乙酯杀螨醇标准品的全扫描质谱图犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱 犻 狀犪 犮 犮 狅 狉 犱 犪 狀 犮 犲狑 犻 狋 犺狋 犺 犲犌 犅犜 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狊 狌 犫 狊 狋 犻 狋 狌 狋 犲犛 犖 犕 犲 狋 犺 狅 犱犳 狅 狉 狋 犺 犲犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 犮 犺 犾 狅 狉 狅 犫 犲 狀 狕 犻 犾 犪 狋 犲 狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀狀 狌 狋 狊犪 狀 犱狀 狌 狋狆 狉 狅 犱 狌 犮 狋 狊犳 狅 狉犲 狓 狆 狅 狉 狋犜 犺 犲犿 犪 犻 狀狉 犲 狏 犻 狊 犻 狅 狀 狊狅 犳犛 犖 犻 狀狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犪 狉 犲犪 狊犫 犲 犾 狅 狑：犜 狅狉 犲 狏 犻 狊 犲 狋 犺 犲狀 犪 犿 犲狅 犳 狋 犺 犲狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱，狋 犺 犲狀 犪 犿 犲狅 犳 狋 犺 犲狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊 狉 犲 狏 犻 狊 犲 犱犪 狊犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 犮 犺 犾 狅 狉 狅 犫 犲 狀 狕 犻 犾 犪 狋 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犵 狉 犪 犻 狀 狊犪 狀 犱狀 狌 狋 狊犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋 犌 犆 犕 犛；犜 狅狉 犲 狏 犻 狊 犲狋 犺 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱犳 狅 狉 狋 犺 犲犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犮 犺 犾 狅 狉 狅 犫 犲 狀 狕 犻 犾 犪 狋 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊，狋 犺 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱犳 狅 狉 狋 犺 犲犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀 犻 狊狉 犲 狏 犻 狊 犲 犱犪 狊犪犌 犆 犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊狆 狉 狅 狆 狅 狊 犲 犱犫 狔犪 狀 犱 犻 狊狌 狀 犱 犲 狉 狋 犺 犲犮 犺 犪 狉 犵 犲狅 犳 狋 犺 犲犆 犲 狉 狋 犻 犳 犻 犮 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犃 犮 犮 狉 犲 犱 犻 狋 犪 狋 犻 狅 狀犃 犱 犿 犻 狀 犻 狊 狋 狉 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔犜 犻 犪 狀 犼 犻 狀犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊犿 犪 犻 狀 犾 狔犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔犆 犺 犪 狀 犵犆 犺 狌 狀 狔 犪 狀，犠 犪 狀 犵犢 狌 狀 犳 犲 狀 犵，犆 犺 犲 狀犙 犻 狔 狅 狀 犵，犌 犲犅 犪 狅 犽 狌 狀，犕 犻犑 犻 犲 犫 狅，犠 犪 狀 犵犠 犲 犻，犔 犻 狌犢 犪 狀 犵，犛 狌犢 犻 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狉 犲 狆 犾 犪 犮 犲 犱狋 犺 犲狆 狉 犲 狏 犻 狅 狌 狊狏 犲 狉 狊 犻 狅 狀狅 犳 狋 犺 犲狉 犲 犾 犲 犪 狊 犲狅 犳 狋 犺 犲狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犪 狊犳 狅 犾 犾 狅 狑 狊：犛 犖 犛 犖犜 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犮 犺 犾 狅 狉 狅 犫 犲 狀 狕 犻 犾 犪 狋 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犵 狉 犪 犻 狀 狊犪 狀 犱狀 狌 狋 狊犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犌 犆 犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱犛 犮 狅 狆 犲犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狊 狆 犲 犮 犻 犳 犻 犲 狊 狋 犺 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱狅 犳 犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 犮 犺 犾 狅 狉 狅 犫 犲 狀 狕 犻 犾 犪 狋 犲 狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犵 狉 犪 犻 狀 狊犪 狀 犱狀 狌 狋 狊犫 狔犵 犪 狊犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵 狉 犪 狆 犺 狔 犿 犪 狊 狊狊 狆 犲 犮 狋 狉 狅 犿 犲 狋 狉 狔 犜 犺 犻 狊犿 犲 狋 犺 狅 犱 犻 狊犪 狆 狆 犾 犻 犮 犪 犫 犾 犲 狋 狅犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犲犪 狀 犱犮 狅 狀 犳 犻 狉 犿狅 犳 犮 犺 犾 狅 狉 狅 犫 犲 狀 狕 犻 犾 犪 狋 犲 狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀 狉 犻 犮 犲，狑 犺 犲 犪 狋，犫 犪 狉 犾 犲 狔，犮 狅 狉 狀，狊 狅 狔 犫 犲 犪 狀，狅 犪 狋 狊，狑 犪 犾 狀 狌 狋，犪 犾 犿 狅 狀 犱，犺 犪 狕 犲 犾 狀 狌 狋，狆 犲 犪 狀 狌 狋，狊 犲 狊 犪 犿 犲狊 犲 犲 犱，犮 犺 犲 狊 狋 狀 狌 狋，狊 狑 犲 犲 狋狆 狅 狋 犪 狋 狅犪 狀 犱犮 犺 犻 狀 犲 狊 犲狔 犪 犿 犘 狉 犻 狀 犮 犻 狆 犾 犲犜 犺 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊狅 犳犮 犺 犾 狅 狉 狅 犫 犲 狀 狕 犻 犾 犪 狋 犲 犻 狀 狋 犺 犲 狋 犲 狊 狋 狊 犪 犿 狆 犾 犲 狊犪 狉 犲犲 狓 狋 狉 犪 犮 狋 犲 犱狑 犻 狋 犺犪 犮 犮 犲 犾 犲 狉 犪 狋 犲 犱狊 狅 犾 狏 犲 狀 狋 犲 狓 狋 狉 犪 犮 狋 狅 狉 犆 犾 犲 犪 狀 犲 犱狌 狆 犻 狊狆 犲 狉 犳 狅 狉 犿 犲 犱狅 狀 狋 犺 狉 犲 犲狊 狅 犾 犻 犱狆 犺 犪 狊 犲犲 狓 狋 狉 犪