DB33T 548-2005 蔬菜中汞的测定方法.doc

DB××/T ××××—×××× 浙江省质量技术监督局 发布 2005-04-05实施 2005-03-04发布 蔬菜中汞的测定方法 Determination of mercury in vegetables DB33/T 548—2005 DB33 浙江省地方标准 ICS 67.080.20 B 31 备案号： I DB33/T 548—2005 前 言 本标准由浙江省质量技术监督局提出并归口。 本标准起草单位：农业部农产品质量监督检验测试中心（杭州）、浙江省标准化研究院。 本标准主要起草人：张永志、王钢军、李宁、王小骊、叶雪珠。 I 蔬菜中汞的测定方法 1　 范围 本标准规定了各类蔬菜中总汞的原子荧光分光光度法的测定方法。 本标准适用于各类蔬菜中总汞的测定。 本方法的检出限：0.1 μg/L；标准曲线的最佳线性范围：0 μg/L～10 μg/L。 2　 原理 试样经酸加热消解后，在酸性介质中，消解液中汞离子被硼氢化钾（KBH4）或硼氢化钠（NaBH4）还原成气态的汞蒸气，由载气（氩气）带入石英原子化器中原子化，在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，在去活化回复到基态时，发射出特征波长的荧光。其荧光强度与汞含量成正比，与标准系列比较定量。 3　 试剂 3.1　 除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为去离子水。 3.2　 硝酸（优级纯）。 3.3　 高氯酸（优级纯）。 3.4　 过氧化氢（30%）。 3.5　 重铬酸钾。 3.6　 硝酸溶液（1+9）：量取硝酸（3.1）50 mL，缓缓倒入450 mL水中，摇匀。 3.7　 氢氧化钾溶液（5 g/L）：称取5.0 g氢氧化钾，溶于水中，定容到1 000 mL，摇匀（也可用2.0 g氢氧化钠代替5.0 g氢氧化钾）。 3.8　 硼氢化钾溶液（15 g/L）：称取1.5 g硼氢化钾，溶于5.0 g/L的氢氧化钾溶液中，并定容到100 mL，混匀，现配现用（也可用1.0克硼氢化钠代替1.5 g硼氢化钾）。 3.9　 汞标准稳定剂：将0.5 g重铬酸钾（3.4）溶于950 mL水中，再加50 mL硝酸（3.1），摇匀。 3.10　 汞标准储备溶液：称取经充分干燥过的氯化汞（HgCl2）0.1354 g，用汞标准稳定剂（3.8）溶解后，转移到100 mL容量瓶中，再用汞标准稳定剂（3.8）定容，摇匀，此溶液每毫升相当于1 mg汞。 3.11　 汞标准使用溶液：吸取汞标准储备溶液（3.9）1.00 mL于100 mL容量瓶中，用硝酸溶液（3.5）定容，摇匀，此溶液浓度为10 μg/mL。再吸取10 μg/mL汞标准溶液1.00 mL于100 mL容量瓶中，用硝酸溶液（3.5）定容，摇匀，得到溶液浓度为100 ng/mL，用于配制标准曲线。 3.12　 变色硅胶：直径3 mm～4 mm。 4　 仪器 4.1　 本方法所用玻璃器皿，使用前后需用硝酸溶液（1+3）浸泡过夜，使用前再用纯水洗净。 4.2　 原子荧光分光光度计。 4.3　 高压消解罐（50 mL容量）。 4.4　 蛇型冷凝管（30 cm 长度）。 4.5　 微波消解系统。 5　 分析步骤 5.1　 试样消解 5.1.1　 高压消解罐消解法 5.1.1.1　 蔬菜干样经粉碎混匀过40目筛后，称取0.50 g～1.00 g，置于聚四氟乙烯塑料内罐中，然后往内罐中加5 mL硝酸（3.1），混匀后放置过夜，再加7 mL过氧化氢（3.3），盖上内盖放入不锈钢外套中，旋紧密封。将消解罐放入普通干燥箱（烘箱）中加热，升温至120 ℃后保持恒温2 h～3 h，至消解完全，自然冷至室温。将消解液用硝酸溶液（3.5）定量转移并定容至25 mL，摇匀。同时做试剂空白试验。待测。 5.1.1.2　 水分含量高的蔬菜样品用捣碎机匀浆，称取匀浆1.00 g～5.00 g，置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加盖留缝放于65 ℃鼓风干燥箱或一般烘箱中烘至近干，取出，以下按5.1.1.1自“加5 mL硝酸……”起依法操作。 5.1.2　 回流消解法 5.1.2.1　 蔬菜干样经粉碎混匀过40目筛后，称取0.5 g～1.00 g，置于50 mL的磨口平底小烧瓶中，加入15 mL硝酸（3.1）和2 mL高氯酸（3.2），混匀后放置过夜，加入几粒玻璃珠，接上蛇型冷凝管，放在电炉上冷凝回流消解30 min以上，直到样品消解完全，消解液透亮。冷却，清洗冷凝管内壁，清洗液和消解液一并转移到50 mL容量瓶中，用水定容，摇匀。同时做试剂空白试验。待测。 5.1.2.2　 水分含量高的蔬菜样品匀浆后，称取1.00 g～5.00 g，置于50 mL的磨口平底小烧瓶中，以下按5.1.2.1自“加入15 mL硝酸……”起依法操作。 5.1.3　 微波消解法 5.1.3.1　 蔬菜干样经粉碎过40目筛后，称取0.1 g～2.50 g试样于消解罐中，加入1 mL～5 mL硝酸（3.1），1 mL～2 mL过氧化氢（3.3），盖好安全阀后，将消解罐放入微波消解系统中，根据微波消解系统的操作说明书设置最佳的分析条件（表 1），至消解完全，冷却后用硝酸溶液（3.5）定量转移并定容至10 mL或25 mL，摇匀。同时做试剂空白试验。待测。 5.1.3.2　 水分含量高的蔬菜样品匀浆后，称取1.00 g～5.00 g试样于消解罐中，以下按5.1.3.1自“加入1 mL～5 mL硝酸……”起依法操作。 表1　 微波消解系统参考条件 步骤 1 2 3 功率/（%） 50 75 90 压力/kPa 343 686 1 096 升压时间/min 30 30 30 保压时间/min 5 7 5 排风量/（%） 100 100 100 5.2　 标准系列配制 分别吸取100 ng/mL汞标准溶液0.00、0.25、0.50、1.00、1.50、2.00 mL于50 mL容量瓶中，用硝酸溶液（3.5）定容，摇匀，备用。各相当于汞浓度0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00 ng/mL。标准溶液必须现配现用。 5.3　 测定 5.3.1　 仪器参考条件：光电倍增管负高压：250 V；汞空心阴极灯电流：30 mA；原子化器高度：8.0 mm；原子化器温度：200 ℃；氩气流速：载气400 mL/min、屏蔽气1 000 mL/min；测量方式：标准曲线法；读数方式：峰面积；读数延迟时间：1.0 s；读数时间：10.0 s；硼氢化钾溶液加液时间：10.0s；标准溶液或样液加液体积：2 mL。AFS系列原子荧光分光光度计有多种型号，可以根据仪器操作说明书设定最佳条件，仪器稳定后，测标准系列，至标准曲线的相关系数r＞0.999后测试样。试样前处理可适用于任何型号的AFS原子荧光分光光度计。 5.3.2　 测定方法：根据情况任选以下一种方法。 5.3.3　 仪器自动计算结果方式测量：设定好仪器最佳条件，根据仪器相应条件进行测定，获得测定结果。 5.3.4　 浓度方式测量：设定好仪器最佳条件，稳定10 min～20 min后开始测量。连续用硝酸溶液（3.5）进样，待读数稳定后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。转入试样测量，先硝酸溶液（3.5）进样，使读数基本回零，再分别测定试剂空白和试样溶液，测样品前应清洗进样管。试样测定结果按公式（1）计算。 6　 结果计算 试样中汞的含量按公式（1）进行计算。 X ＝ …………………………（1） 式中： X——试样中汞的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； c——试样消解液中汞的含量，单位为纳克每毫升（ng/mL）； c0——试样空白液中汞的含量，单位为纳克每毫升（ng/mL）； V——试样消解液总体积，单位为毫升（mL）； m——试样质量，单位为克（g）； 计算结果保留三位有效数字。 7　 允许误差 在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。 3