SNT 2807-2011 进出口食品中三氟羧草醚残留量的检测 液相色谱-质谱质谱法.pdf

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 进出口食品中三氟羧草醚残留量的检测液相色谱 质谱 质谱法犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犪 犮 犻 犳 犾 狌 狅 狉 犳 犲 狀狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犳 狅 狅 犱 狊 狋 狌 犳 犳 狊 犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋 犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犔 犆 犕 犛犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言本标准按照 给出的规则起草。本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不涉及识别这些专利的责任。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院。本标准主要起草人：安娟、郭淳、于静、邓伟、李刚、李淑娟、刘柳。犛 犖犜 进出口食品中三氟羧草醚残留量的检测液相色谱 质谱 质谱法范围本标准规定了食品中三氟羧草醚残留量的液相色谱串联质谱的检测和确证方法。本标准规定了大豆、大米、糙米、毛豆、苹果和猪肉中三氟羧草醚残留量的测定。方法提要大豆、大米和糙米试样加水浸泡后用乙腈振荡提取，毛豆、苹果和猪肉样品直接用乙腈振荡提取，然后依次通过液液分配和固相萃取对提取液进行净化，用液相色谱 质谱质谱仪检测，外标法定量。试剂和材料除另有说明，所用试剂均为分析纯，水为去离子水。乙腈：高效液相色谱级。甲醇：高效液相色谱级。甲酸。氯化钠。无水硫酸钠：使用前在 灼烧，贮于干燥器中，冷却后备用。乙腈饱和正己烷：加入适量乙腈并充分摇匀后备用。甲酸 乙腈溶液：移取 甲酸加入 乙腈中，摇匀备用。甲酸 水溶液：移取 甲酸加入 水中，摇匀备用。流动相：甲酸 水溶液 乙腈（，体积比）。标准物质：三氟羧草醚（，编号：），纯度大于等于。标准储备溶液：准确称取适量标准品（精确至 ），用甲醇溶解，配制成浓度为 的标准储备溶液，以下冷冻避光保存，有效期个月。标准工作溶液：准确移取 标准储备液于 容量瓶中，用流动相定容至刻度，配制成浓度为 的标准工作溶液，冷藏避光保存，有效期个月。固相萃取柱：柱，或相当者，使用前用 甲酸 乙腈溶液预淋洗。微孔滤膜：，有机相型。氮气：纯度大于等于 。仪器和设备 液相色谱 质谱质谱仪：配有电喷雾离子源（）。样品粉碎机：配 目样品筛。天平：感量为 和 。塑料离心管：，具塞。犛 犖犜 振荡器。离心机。旋转浓缩仪。氮吹仪。涡旋混合器。试样制备与保存 大豆、大米和糙米样品取代表性试样 ，用粉碎机粉碎并使其全部通过 目的样品筛。混和均匀，装入洁净的容器内，密封并标识，于避光保存。毛豆、苹果和猪肉取代表性试样 ，用粉碎机粉碎并混和均匀，装入洁净的容器内，密封并标识，于 以下冷冻避光保存。在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。分析步骤 提取称取试样（精确至 ），置于 具塞塑料离心管中。对于大豆、大米和糙米样品，加入 水，涡旋混合后放置 后加入 乙腈；对于毛豆、苹果和猪肉样品，直接加入 乙腈。振荡提取 后，以 离心 ，将上清液转移至另一 具塞塑料离心管中，用 乙腈重复提取残渣一次，合并上清液于离心管中。向移液管中加入氯化钠，涡旋混合后，以 离心 ，将上层溶液转移至分液漏斗中。再加入 乙腈重复提取一次，合并上层溶液，待净化。净化 液液分配净化将 正己烷加入待净化溶液（），振荡 后静置分层。将下层溶液过无水硫酸钠漏斗后收集于浓缩瓶中。于 以下水浴旋转浓缩至近干，再用氮气吹干。用 甲酸 乙腈溶液溶解残渣。固相萃取净化将甲酸 乙腈溶液（）转入 固相萃取柱的同时就开始收集流出液。再用 甲酸 乙腈溶液进行洗脱，收集全部流出液。整个固相萃取净化过程控制流速不超过 。流出液在 以下用氮气吹干。残留物用 流动相溶解，旋涡混匀后，过 微孔滤膜，供液相色谱串联质谱仪检测。基质标准工作溶液的配制称取份空白试样，按照 步骤进行操作。在 步骤中，准确移取一定体积的标准溶液并添加犛 犖犜 至经固相萃取净化的流出液，其余步骤同。基质标准工作溶液应现用现配。测定 液相色谱条件 色谱柱：，（内径），或相当者。柱温：。流速：。进样量：。流动相：乙腈：甲酸 水（）（，体积比）。质谱条件参见表 和表 。定性测定按照上述条件测定样品和基质标准溶液，如果样品的质量色谱峰保留时间与混合基质标准溶液一致；定性离子对的相对丰度与浓度相当的基质标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表的规定，则可判断样品中存在相应的被测物。表定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度 允许的相对偏差 定量测定按照外标法进行定量计算。按浓度由小到大的顺序，依次分析基质标准工作溶液，得到浓度与峰面积的工作曲线。样品溶液中分析物的响应值应在工作曲线范围内。在上述液相色谱 质谱质谱条件下，三氟羧草醚的保留时间约为 。基质标准溶液的液相色谱 质谱质谱多反应监测（）色谱图参见附录。结果计算试样中分析物的残留含量，按式（）或用检测仪器的数据处理机计算：犡犮犞犿 （）式中：犡 试样中分析物的含量，单位为毫克每千克（）；犮 从基质标准曲线上得到的样液中分析物的含量，单位为纳克每毫升（）；犞 样液最终定容体积，单位为毫升（）；犿 最终样液所代表的试样质量，单位为克（）。犛 犖犜 测定低限本方法中三氟羧草醚的测定低限为 。回收率本方法添加浓度范围及回收率数据参见附录。犛 犖犜 附录犃（资料性附录）质 谱 条 件）表 犃 质谱条件电离源 毛细管电压 干燥气体温度 雾化器压力 （）干燥气体流速氮气，流速 碰撞气氮气扫描方式负离子扫描监测方式多反应监测（）表 犃 多反应监测条件化合物母离子子离子驻留时间锥孔电压碰撞能量三氟羧草醚 注：加“”的离子用于定量。）非商业性声明：附录所列参数是在 质谱仪上完成的，此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器。犛 犖犜 附录犅（资料性附录）多反应监测质量色谱图犪）犫）图犅 标准品多反应监测质量色谱图犛 犖犜 附录犆（资料性附录）添加浓度及回收率范围表 犆 添加浓度及回收率范围样品名称添加浓度 回收率范围大豆 大米 糙米 毛豆 苹果 猪肉 犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱 犻 狀犪 犮 犮 狅 狉 犱 犪 狀 犮 犲狑 犻 狋 犺狋 犺 犲犌 犅犜 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊狆 狉 狅 狆 狅 狊 犲 犱犫 狔犪 狀 犱犻 狊狌 狀 犱 犲 狉狋 犺 犲犼 狌 狉 犻 狊 犱 犻 犮 狋 犻 狅 狀狅 犳狋 犺 犲犆 犲 狉 狋 犻 犳 犻 犮 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犃 犮 犮 狉 犲 犱 犻 狋 犪 狋 犻 狅 狀犃 犱 犿 犻 狀 犻 狊 狋 狉 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔犆 犺 犻 狀 犲 狊 犲犃 犮 犪 犱 犲 犿 狔狅 犳 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲 犕 犪 犻 狀犱 狉 犪 犳 狋 犲 狉 狊狅 犳狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犪 狉 犲：犃 狀犑 狌 犪 狀，犌 狌 狅犆 犺 狌 狀，犢 狌犑 犻 狀 犵，犇 犲 狀 犵 犠 犲 犻，犔 犻犌 犪 狀 犵，犔 犻犛 犺 狌 犼 狌 犪 狀，犔 犻 狌犔 犻 狌 犛 犖犜 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犪 犮 犻 犳 犾 狌 狅 狉 犳 犲 狀狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犳 狅 狅 犱 狊 狋 狌 犳 犳 狊犳 狅 狉犻 犿 狆 狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犔 犆 犕 犛犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱犛 犮 狅 狆 犲犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狊 狆 犲 犮 犻 犳 犻 犲 狊狋 犺 犲犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犪 犮 犻 犳 犾 狌 狅 狉 犳 犲 狀狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犳 狅 狅 犱 狊 狋 狌 犳 犳 狊犫 狔犔 犆 犕 犛犕 犛犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊犪 狆 狆 犾 犻 犮 犪 犫 犾 犲 狋 狅 狋 犺 犲犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 犪 犮 犻 犳 犾 狌 狅 狉 犳 犲 狀 狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀狊 狅 狔 犪，狉 犻 犮 犲，犫 狉 狅 狑 狀 狉 犻 犮 犲，犵 狉 犲 犲 狀狊 狅 狔犫 犲 犪 狀，犪 狆 狆 犾 犲犪 狀 犱狆 狅 狉 犽 犘 狉 犻 狀 犮 犻 狆 犾 犲犛 犪 犿 狆 犾 犲 犻 狊狊 狅 犪 犽 犲 犱 犻 狀狑 犪 狋 犲 狉，犪 狀 犱狋 犺 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀狋 犺 犲狋 犲 狊 狋 狊 犪 犿 狆 犾 犲犪 狉 犲犲 狓 狋 狉 犪 犮 狋 犲 犱狑 犻 狋 犺犪 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲 犃 犳 狋 犲 狉犮 犾 犲 犪 狀 犲 犱狌 狆犫 狔 犾 犻 狇 狌 犻 犱 犾 犻 狇 狌 犻 犱狆 犪 狉 狋 犻 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱狊 狅 犾 犻 犱狆 犺 犪 狊 犲犲 狓 狋 狉 犪 犮 狋 犻 狅 狀犮 犪 狉 狋 狉 犻 犱 犵 犲，狋 犺 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊犪 狉 犲狋 犺 犲 狀犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犲 犱犫 狔犔 犆 犕 犛犕 犛犪 狀 犱狇 狌 犪 狀 狋 犻 犳 犻 犲 犱犫 狔犲 狓 狋 犲 狉 狀 犪 犾 狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犿 犲 狋 犺 狅 犱 犚 犲 犪 犵 犲 狀 狋 狊犪 狀 犱犿 犪 狋 犲 狉 犻 犪 犾 狊犝 狀 犾 犲 狊 狊狊 狆 犲 犮 犻 犳 犻 犮 犪 犾 犾 狔犿 犲 狀 狋 犻 狅 狀 犲 犱，犪 犾 犾 狉 犲 犪 犵 犲 狀 狋 狊狌 狊 犲 犱狊 犺 狅 狌 犾 犱犫 犲犪 狀 犪 犾 狔 狋 犻 犮 犪 犾犵 狉 犪 犱 犲，“狑 犪 狋 犲 狉”犻 狊犱 犲 犻 狅 狀 犻 狕 犲 犱狑 犪 狋 犲 狉 犃 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲：犎 犘 犔 犆犵 狉 犪 犱 犲 犕 犲 狋 犺 犪 狀 狅 犾：犎 犘 犔 犆犵 狉 犪 犱 犲 犉 狅 狉 犿 犻 犮犪 犮 犻 犱 犖 犪 犆 犾 犃 狀 犺 狔 犱 狉 狅 狌 狊狊 狅 犱 犻 狌 犿狊 狌 犾 犳 犪 狋 犲：犅 狌 狉 狀犪 狋 犳 狅 狉 犺犪 狀 犱狋 犺 犲 狀狊 狋 狅 狉 犲 犻 狀犪犱 犲 狊 犻 犮 犮 犪 狋 狅 狉 狀 犺 犲 狓 犪 狀 犲：犃 犱 犱狊 狅 犿 犲犪 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲犪 狀 犱狊 犺 犪 犽 犲犳 狅 狉犪狑 犺 犻 犾 犲 犉 狅 狉 犿 犻 犮犪 犮 犻 犱 犪 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲狊 狅 犾 狌 狋 犻 狅 狀：犃 犱 犱 犿 犔犳 狅 狉 犿 犻 犮犪 犮 犻 犱狋 狅 犿 犔犪 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲 犉 狅 狉 犿 犻 犮犪 犮 犻 犱 狑 犪 狋 犲 狉狊 狅 犾 狌 狋 犻 狅 狀：犪 犱 犱 犿 犔犳 狅 狉 犿 犻 犮犪 犮 犻 犱狋 狅 犿 犔狑 犪 狋 犲 狉 犛 犖犜 犉 犻 狓狊 狅 犾 狌 狋 犻 狅 狀：犉 狅 狉 犿 犻 犮犪 犮 犻 犱 狑 犪 狋 犲 狉 犪 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲（，犞犞）犛 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犿 犪 狋 犲 狉 犻 犪 犾：犃 犮 犻 犳 犾 狌 狅 狉 犳 犲 狀，犆 犃 犛犖 狅：，狆 狌 狉 犻 狋 狔。犛 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狊 狋 狅 犮 犽狊 狅 犾 狌 狋 犻 狅 狀：犠 犲 犻 犵 犺犪 犱 犲 狇 狌 犪 狋 犲狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犿 犪